【摘 要】
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本论文设计并合成了以苊醌双亚胺为配体的V、Ni为中心金属的配合物。通过X-射线单晶衍射、NMR、元素分析、红外、紫外、理论计算等手段对这些金属配合物进行了结构表征,同时
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本论文设计并合成了以苊醌双亚胺为配体的V、Ni为中心金属的配合物。通过X-射线单晶衍射、NMR、元素分析、红外、紫外、理论计算等手段对这些金属配合物进行了结构表征,同时测试了这些金属配合物在乙烯聚合性质方面的应用,探索这类配体在反应及催化过程中所体现的氧化还原性质。在本论文的第三章中,我们以不同芳基取代的苊醌双亚胺为配体,与金属VCl3(THF)3反应,得到了6种V配合物,这些配合物都通过了红外及元素分析测试,而且配合物1,2和4均通过了X-射线单晶衍射表征。当用Al Et2Cl活化时,这些钒配合物对乙烯聚合显示出中到高级催化活性,从而提供具有高分子量的线性聚乙烯。然而,当用MAO作助催化剂时,虽然活性降低,但获得了超高分子量聚合物。第四章中,我们以苊醌双亚胺作为配体,通过与不同的金属镍反应,得到了一系列的低价的、双配的金属镍配合物,利用NMR、晶体结构表征以及DFT理论计算等方法,我们确定了配合物中金属镍的价态及配体的存在形式,并且用来催化乙烯聚合,得到了不同支化度的支链聚乙烯,探讨了乙烯聚合的机理为类似于Phillips铬催化剂的双烯烃配位阳离子聚合机理。
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