基于无机层状纳米材料的新型电化学生物传感器的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:congsun
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生物传感器在医学、环境监测、食品及军事等领域有着重要的应用价值,已引起世界各国的极大关注。层状纳米材料具有结构规整、化学组成可调变及可插层组装等特性,而且层状纳米材料剥层后的纳米片具有更开放的结构。本课题基于层状二氧化锰、磷酸锆及其纳米片材料制备新型电化学生物传感器,得到的生物传感器具有良好的稳定性、抗干扰性等,为新型电化学生物传感器的开发提供了新思路,具有广阔的应用前景。1.采用生物相容性材料—磷酸锆纳米片(ZrPNS)固定辣根过氧化酶(HRP),X-射线衍射(XRD)结果表明ZrPNS在HRP-ZrPNS膜中保持无序结构。傅立叶变换红外光谱(FTIR)结果表明HRP在ZrPNS膜中保持了其基本结构。HRP-ZrPNS修饰玻碳电极(GCE)实现了HRP的直接电化学。以此为基础制备了第三代H2O2生物传感器,该传感器对H2O2具有较快的响应时间和较宽的线性响应范围。2.利用带相反电荷的肌红蛋白(Mb)和ZrPNS之间的静电吸引作用在固体基质表面交替吸附制备了{Mb/ZrPNS}n层层白组装电活性薄膜,用电化学交流阻抗谱(EIS)监测和证明了膜的线性生长。场发射扫描电镜(FESEM)结果表明ZrPNS在{Mb/ZrPNS}n层层自组装薄膜中趋向平行于固体基质表面而使组装薄膜非常平滑。该薄膜修饰GCE在空白底液中出现了一对峰形良好、几乎可逆的Mb亚铁血红素Fe/Fe的氧化还原峰,表明Mb在该膜内实现了与GCE表面的直接电子转移。与其它用非导电纳米粒子或聚离子与Mb层层自组装薄膜相比,{Mb/ZrPNS}n膜具有许多优异的性能,如Mb高的表面覆盖度(Γ*),对H2O2良好的电催化活性等。3.以阳离子型生物相容性聚合物—阳离子纤维素(QY)为固定化载体固定葡萄糖氧化酶(GOD),FTIR、紫外-可见光谱(UV-Vis)、圆二色光谱(CD)结果表明GOD在QY膜中保持了它的基本结构。用FESEM对聚合物膜以及酶膜的表面形貌进行了研究。以QY为固定化载体固定GOD制备的第一代葡萄糖生物传感器对葡萄糖响应迅速,并具有较高的灵敏度。以二茂铁为电子媒介体制备了第二代葡萄糖生物传感器,该媒介体型葡萄糖生物传感器表现出良好的抗干扰能力,对葡萄糖的线性响应范围也进一步扩展。QY价格低廉,而且固定化方法简便,因此这种基于QY的生物传感器有望获得实际应用。4.利用生物相容性聚合物QY—二氧化锰纳米片(MNS)纳米复合材料固定HRP,FTIR和CD结果表明HRP在QY-MNS膜中保持了其基本结构。HRP-QY-MNS修饰GCE在空白底液中于-0.272 V(vs.Ag/AgCl)处出现了一对几乎可逆的氧化还原峰,表明HRP在该膜内实现了和电极之间的直接电子转移。与固定HRP的其它材料相比,这种有机-无机纳米复合材料修饰酶电极展示出许多优良的性能:较高的表面覆盖度、较快的响应、对H2O2良好的电催化活性以及良好的长期稳定性等。5.用剥离/再组装方法把亚甲基蓝(MB)插入到层状二氧化锰(birnessite简写为Bir)层间制备了超分子插层结构的MB插层二氧化锰(MB-Bir),用XRD、FTIR及电化学方法对这种材料进行了表征。以MB-Bir作为电子媒介体制备了新型无试剂型H2O2电化学生物传感器。循环伏安和安培测试结果表明把MB以这种方式固定后可以稳定有效地在HRP和电极之间传递电子。该生物传感器对H2O2具有良好的响应性能,此外该传感器也具有良好的稳定性和抗干扰性。
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