【摘 要】
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苯胺是许多化学试剂、药品、农药、医药、染料、高分子聚合物的重要且及其有价值的中间体[1-6],在化工工艺上,常利用硝基苯类化合物的选择性加氢还原制得。因此,探索出一种同
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苯胺是许多化学试剂、药品、农药、医药、染料、高分子聚合物的重要且及其有价值的中间体[1-6],在化工工艺上,常利用硝基苯类化合物的选择性加氢还原制得。因此,探索出一种同时具有较高反应效率和高选择性的催化剂用于芳香胺类的加氢还原越来越受到人们的关注之一。然而,金属活性中心,在催化过程中易团聚、稳定性差以及难回收等缺点,而严重制约其进一步发展。因而解决催化剂在催化过程中容易出现的某些难以避免的难题诸如上述的活性中心易团聚、催化剂回收利用等,实现一种多功能(立体-化学选择性催化)的加氢还原催化剂,用于芳香胺类的加氢还原是研究人员的追求。也能更好地满足于硝基苯类加氢还原制备相应苯胺类产物的需求。本论文以一种双层中空二氧化硅(SiO2)为载体,利用内外层SiO2的纳米空间实现金属纳米粒子的固定,制备出一种新型的限域催化剂,该催化剂因其独特而可调控的限域空间,使其具有极好的光催化还原硝基苯的能力。与传统负载型金属催化剂相比,所设计的限域催化剂因金属纳米粒子固定在内外层SiO2之间,能展现出良好的催化活性和稳定性,同时,因其高表面积和双层结构,还有利于提高入射光在催化剂的停留时间,提高其光量子产率。光催化还原硝基苯实验证明,与传统负载型催化剂相比,所制备限域型催化剂呈现出极好的催化还原硝基苯的能力。为了实现可控催化,在限域催化剂的基础上,进一步在外层SiO2表面接技聚合一层智能高分子材料,研制出一种智能可控限域催化剂,该催化剂有效地集双层SiO2、金属粒子、智能高分子以及中空结构等多种成分和功能为一体,通过发挥其协同效应,能实现高效选择性催化硝基苯还原。与表面负载或限域催化剂相比,不但提高了其催化还原硝基苯的能力,而且更能对硝基苯和对硝基苯酚实现其“理想”的立体选择性催化加氢还原效果。通过本论文研究工作的实施,制备出了一种新颖结构智能限域催化剂,不但为其更好应用于硝基苯类高效还原成相应苯胺类产物奠定了坚实的基础,而且还能为指导制备其他类型的限域和智能催化剂提供了宝贵的实验数据和理论依据。
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