三元氯醚/聚醚橡胶的研究

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聚醚类橡胶具有良好的耐热、耐油、耐候、耐气透性,兼备了氯丁橡胶(CR)丁腈橡胶(NBR)、聚丙烯酸酯橡胶(ACM)的优点,被誉为“制造耐热耐油刷臭氧橡胶制品有前途的弹性体”。近年来,聚醚类橡胶以其独特的半导电特性,在复印机和激光印刷机等领域的导电胶辊和显影胶辊备受关注。本论文采用新型含氮催化剂,进行环氧氯丙烷/环氧乙烷/烯丙基缩水甘油醚三元共聚合,成功制得了三元氯醚橡胶;并以该催化剂,进行环氧丙烷/环氧乙烷/烯丙基缩水甘油醚三元共聚合研究,也成功地制得三元聚醚橡胶。以三异丁基铝Al(i-Bu)3(简称A1)、无水磷酸(H3P04)和含氮的1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)组成的新型三元催化体系,甲苯为溶剂,系统研究了环氧氯丙烷(ECH)/环氧乙烷(EO)/烯丙基缩水甘油醚(AGE)三元共聚合。考查了催化剂组成与配比、陈化条件、聚合温度、催化剂用量、单体配比等参数变化对聚合物的结构组成、分子量、分子量分布、聚合反应动力学以及玻璃化温度和热分解性能的影响。结果表明:在[H3PO4]/[Al](摩尔比)为0.35、[DBU]/[Al](摩尔比)为0.5、聚合温度为60℃的条件下,聚合物转化率可达97%以上;通过调控ECH的量,可以实现氯含量可控、分子量可达10.8×104且分子量分布指数仅为2.6的三元氯醚橡胶;随着单体ECH用量的增加,聚合物中ECH含量增大;随着ECH含量增加,聚合物玻璃化转变温度升高,热分解温度下降;随着AGE含量的增加,聚合物玻璃化转变温度下降,热分解温度下降。采用该催化体系,在甲苯溶剂中进行环氧丙烷(PO)/环氧乙烷//烯丙基缩水甘油醚三元共聚合。考查了催化剂配比、陈化温度和时间及聚合温度等参数变化对聚合反应的影响。结果表明,在[H3PO4]/[Al](摩尔比)为0.35、[DBU]/[Al](摩尔比)为0.5和A1为4g/100g单体、聚合温度为60℃的最佳条件下,聚合物转化率可达95%以上;所得共聚物分子量Mn=2.6×104,分子量分布Mw/Mn=1.63;通过调控PO的量,可以得到结晶度可控的聚醚橡胶。随着单体PO含量的增大,聚合物分子量变小,分子量分布变宽,结晶度变小,玻璃化温度升高。
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