本论文主要研究了丙炔酸或二氟乙酸参与的脱羧偶联反应,此外,还探讨了芳基丙炔醇的脱丙酮偶联反应,具体内容如下:1.二茂铁环钯化合物催化炔基羧酸与芳基氯化物脱羧偶联反应以二茂铁环钯二聚体为催化剂,为配体,碳酸钾为碱,在以二茂铁环钯二聚体为催化剂,Xphos为配体,碳酸钾为碱,在混合溶剂二甲苯/水中成功实现了芳基炔酸和芳基氯代物的脱羧偶联反应,得到了一系列非对称的炔烃类化合物。该反应主要特点有:1)以廉价易得的芳基氯代物作为底物;2)反应可在空气中进行;3)反应用时较短,产物可在3小时内得到极高的收率;4)反应具有良好的官能团兼容性,尤其对于带有供电子基的非活化氯代物和带有空间位阻的芳基氯代物,反应同样可以得到很高的收率(Scheme 1)。2.钯催化芳基氯代物与丙炔酸的串联Sonogashira偶联/脱羧反应以2 mol%氯化钯为催化剂,丙炔酸和芳基氯代物为底物,通过串联的Sonogashira偶联/脱羧反应成功合成了一系列对称和非对称的二芳基炔烃化合物。此反应选用了廉价易得的芳基氯代物作为底物,表现出了较好的官能团兼容性,并且可以通过“一锅法”合成对称和非对称的二芳基炔烃化合物(Scheme 2)。3.铜促进水相中芳基炔酸与H-亚磷酸酯的脱羧偶联反应在醋酸铜的促进下,实现了芳基炔酸与H-亚磷酸酯在水相中的脱羧偶联反应,成功合成了一系列有用的炔基磷化合物。本课题选用水作为溶剂,以廉价的醋酸铜为氧化剂,反应在60 °C条件下即可顺利地进行,并且具有很好的官能团兼容性,无论带有供电子基或吸电子基的芳基炔酸都可以顺利的参与反应,以中等到高的收率制备了一系列炔基磷化合物(Scheme 3)。4.无过渡金属参与α,α-二氟乙酸的直接脱羧炔基化反应发展了一种环境友好,温和高效的合成α,α-二氟炔烃类化合物的方法。在过硫酸钾的促进下,成功实现了α,α-二氟乙酸与高价碘炔基化试剂的直接脱羧偶联反应,以较高的收率制备了一系列含α,α-二氟炔丙基的化合物。该反应以乙腈和水为混合溶剂,可在较温和的条件下(55 °C)顺利的进行,反应具有很好的官能团兼容性,无论是芳基还是杂环取代的二氟乙酸均可参与反应,并且反应无需过渡金属的参与,在一定程度上降低了对环境的污染(Scheme 4)。5.钯催化芳基丙炔醇与H-亚磷酸酯的脱丙酮偶联反应钯催化下,以芳基丙炔醇与H-亚磷酸酯为底物,发展了一种高效合成炔基磷化合物的方法。此反应可在空气中进行,且具有很好的官能团兼容性,产物炔基磷的收率可达到95%。值得一提的是,此反应既可以以芳基丙炔醇为炔源直接与H-亚磷酸酯进行脱丙酮偶联;还实现了以芳基溴代物、2-甲基-3-丁炔-2-醇和H-亚磷酸酯为底物,通过串联Sonogashira偶联/脱丙酮反应来合成炔基磷化合物(Scheme 5)。