近年来,设计合成新型配体、选择合适的金属离子从而合成具有特定结构的金属配合物,研究其发光性能,探讨配合物结构与发光性能之间的关系,已经成为该领域人们研究的热点。金属配合物具有许多独特的物理和化学性质,尤其是具有优良的发光性能。而且金属配合物的发光具有谱带窄、颜色纯正等特点,此外,发光波长(颜色)和发光强度可以通过选择不同的金属离子、不同结构的配体以及通过添加其它配体形成多元配合物等方法来进行调节,从而使得金属配合物作为新型发光材料具有诱人的应用前景。 本文对实验上合成的一系列铼的氰基配合物的几何结构、电子光谱等性质进行理论研究。采用B3LYP/GEN方法优化体系的几何结构,在此基础上,对典型的金属配合物采用时间依赖密度泛函方法(TD-DFT)计算其电子激发能,讨论氰基(CN)和中央金属对相应的金属配合物几何结构及电子吸收光谱的影响。计算结果表明:(1) 中央金属和配体之间形成了σ-Π授受键,因为氰基是强的σ给予体,同时是弱的Π接受体,所以会使得主要的电荷转移形式是LMCT,而MLCT的电荷转移很微弱。(2) 配合物中的前线分子轨道要么具有明显的金属离子特征,要么具有明显的配体特征,说明在电子跃迁时极有可能伴随着金属与配体间的电荷转移(MLCT or LMCT),有利于跃迁时的电子转移,提高跃迁几率。(3) TD-DFT方法计算得到的电子光谱数据与实验值吻合的很好,说明TD-DFT方法在计算该体系是比较适用的。