高稳定性S修饰介孔炭限域Ru纳米催化剂的合成及其应用

来源 :上海师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lycan95
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
1,2,3,4-四氢喹啉是药物、染料和其他生物活性分子的重要化学中间体,因此实现喹啉高效选择性加氢生成1,2,3,4-四氢喹啉在精细化学品和药物合成中有着广阔的应用前景。但由于喹啉及其加氢产物对金属纳米催化剂有着较强的吸附作用,导致底物过度加氢难以高选择性地获得目标产物以及催化剂中毒、金属流失等问题。本课题利用配位作用辅助嵌段共聚物自组装方法,制备了一系列高稳定性S修饰介孔炭限域Ru纳米催化剂,同时以喹啉选择性加氢作为探针反应,探究催化剂的反应活性中心。XRD、TEM等表征结果表明巯基的配位作用以及介孔限域环境能够有效地分散、稳定Ru纳米粒子;金属还原与载体热解过程同时进行,形成金属纳米团簇。纳米粒子部分原子嵌入在孔墙中,部分原子暴露在介孔孔道中,抑制了其流失和团聚。通过XPS等表征手段探究钌纳米粒子的电子结构,结果表明硫物种与金属Ru之间存在电子转移,其中硫物种具有更强地吸电子能力。通过改变金属与配体的摩尔比,催化剂中Ru0的占比发生明显地变化;催化剂Ru/OMSC-0.504%中Ru0的占比达到最高值55.42%。化学反应动力学实验表明,硫元素的掺杂不同程度地降低了反应的活化能,同时也改变了催化剂对底物的吸附强度,活化能与熵变之间近似地呈现线性关系。在130℃、H2压力为4 MPa的反应条件下,催化剂Ru/OMSC-0.504%对于喹啉选择性加氢反应具有最优的催化活性,反应初始速率可达到159.15 mmol·mmol-Ru1·h-1,对产物1,2,3,4-四氢喹啉的选择性大于99%。根据XPS表征结果可知该催化剂中Ru0的占比最高(55.42%),因此为反应提供了更多的活性位点。“巯基捕获”实验及ICP测试均未检测到流失的金属钌,说明S修饰介孔炭限域Ru纳米催化剂具有良好的催化稳定性。催化剂Ru/OMSC-0.504%经过六次催化循环,反应的初速率没有表现出明显的变化,表明该催化剂具有良好的抗中毒性。
其他文献
近年来,随着人类社会经济的迅速发展,人类对能源的需求量大大增加,石油、煤炭等化石燃料消耗殆尽,为了缓解人们对化石燃料的过度依赖,可再生能源得到了大力发展。氢气(H2)是一
理论基础对于法院附设调解的建构具有十分重要的意义,仅对法院附设调解的相关法律规定进行研究是不够的。我们国家法律缺少对法院附设调解的体系化规定,法院附设调解的界定和应用都存在争议。有学者认为委托调解并不属于法院附设调解,也有学者认为法院附设调解包括委派调解和委托调解。在应用中法院附设调解中调解协议的效力认定也受到阻碍。社会司法理论有助于明确法院附设调解的性质,对法院附设调解进行界定,是本文研究的重点
近年来,随着石油勘探和开发的快速发展,正交偶极声波测井的地应力评价应用越趋成熟。大量试验、现场资料证明根据正交偶极资料可有效的识别各向异性类型,甚至是单极子全波中
目的:检测PIWI-相互作用RNA 000291(piRNA000291)和PIWI-相互作用RNA002372(piRNA002372)在结直肠癌组织、癌旁正常组织及癌前病变组织中的表达水平以及这两个piRNA在结直肠癌发生发展中所起到的作用。方法:1、收集内蒙古医科大学附属人民医院胃镜室结直肠高级别上皮内瘤变标本、胃肠外科结直肠癌根治术治疗患者的结直肠癌组织标本及癌旁正常组织标本,实时荧光定量
目的 观察II-Ⅳ期牙周炎患者牙周非手术治疗前后的各项临床指标,结合患者基本资料,对非手术治疗短期疗效的影响因素进行分析,从而帮助临床医生在初诊时对患者进行短期预后判
由尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)引起的棉花枯萎病真菌性病害,是棉花种植期最常见的毁灭性病害。本研究选取20个对枯萎病抗性不同的海岛棉品种和20份06-146与新海14号杂交群
研究背景近年来,液体活检技术在新型肿瘤标志物临床检测应用中取得了突破性进展。其主要通过各种技术方法检测肿瘤原发灶或转移灶释放到外周血或其他体液中的循环肿瘤细胞(circulating tumor cells,CTCs)、循环肿瘤DNA(circulating tumor DNA,ct DNA)或者外泌体,从而达到诊断或监测肿瘤的目的。线粒体是几乎存在于所有真核细胞中的重要细胞器,参与许多生命活动的
盐生草甸湿地是荒漠草原区的天然小绿洲,不仅是物种多样性的载体,也是区域重要的土地后备资源,但其本身存在着严重的土地盐渍化问题,加上人为活动在发展过程中的不断介入,系统存续问题不容忽视。生态阈值是指一个生物/生态系统与环境相对应的一系列质变点和由此发生的质变轨迹。对盐生草甸湿地植被的土壤盐分阈值研究,一定程度上可判断系统的生存状态,预测今后的演变。植被的生态位高低不同,其土壤阈值差异明显,由此不同植
随着我国城市轨道交通建设的不断发展,地铁隧道下穿既有建筑物、或下穿在建建筑物的情形越来越多,比如下穿高层建筑、住宅楼小区、城际铁路等等。盾构隧道下穿建筑物的时候,可能会因地层扰动导致地面隆起或沉降,使建筑物发生变形,也可能对既有的桩基础产生影响,对工程周围的环境影响较大。尤其是地铁盾构隧道下穿在建建筑物,其地表既有结构和地铁盾构隧道建设的安全性均较难得到保证。本论文研究以地铁隧道下穿在建建筑物时对
对煤矿区被破坏土地的复垦工作是修复和提升农田生产力的重要措施。而土壤有机碳作为土壤肥力的核心,且其不同组分间具有高度异质性。因此研究不同复垦方式下土壤有机碳的固定特征,可以为煤矿区复垦农田的修复提供科学的理论依据。本研究以不同施肥措施下覆土复垦、混推复垦、剥离复垦3种山西省典型复垦方式为研究对象,采用物理-化学联合分组法,研究了复垦土壤各组分有机碳在不同施肥措施下的变化差异及其与外源累积碳输入量之