论文部分内容阅读
加氢脱硫(HDS)过程是将含硫化合物进行催化加氢处理使之转化成相应的烃和H2S,从而降低原料中的硫含量,实现清洁能源。以TiO2-Al2O3为载体负载Au-Pd双金属催化剂用于噻吩加氢脱硫反应,载体的种类、制备方法及焙烧温度对Au-Pd催化剂对加氢脱硫反应的影响,Au-Pd双金属催化剂的还原方法及过渡金属掺杂对Au-Pd催化剂催化性能的影响等均未见报道。本文还采用了XRD、ICP、TG-DTA、IR、BET(N2吸附)、H2-TPR、CO(Pyridine)-TPD等技术对催化剂中Au-Pd及其负载量、热稳定性,粒子大小和形态、活性组分表面积、还原性能、吸附性能、表面酸性、载体表面积和孔分布等进行了表征。 1.以不同的金属氧化物和金属复合氧化物为载体(Al2O3、TiO2-Al2O3(1:1mol)、ZrO2-Al2O3(1:1mol)、CeO2-Al2O3(1:1mol)、SiO2-15wt%TiO2、SiO2-15wt%ZrO2、SiO2-15wt%CeO2、SiO2-15wt%Al2O3),采用沉积沉淀法制备Au-Pd催化剂。结果表明,Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂有较好的噻吩加氢脱硫反应活性和稳定性,与Au-Pd/Al2O3催化剂相比,Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂有较高的酸密度和酸强度、活性表面积、H2及CO的吸附量。 2.采用溶胶凝胶(sol-gel)法、共沉淀(CP)法和沉积沉淀(DP)法制备了介孔TiO2-Al2O3复合载体,结果表明,CP、DP、sol-gel法都可制备出具有介孔特点的TiO2-Al2O3复合载体,其中以sol-gel法制得的TiO2-Al2O3复合载体的比表面积、孔容较大。以TiO2-Al2O3为载体的Au-Pd催化剂具有较好的加氢脱硫活性,其中以sol-gel法制备的TiO2-Al2O3为载体所制得的催化剂(Au-Pd/TiO2-Al2O3(S))活性最好。催化剂的表征结果表明,Au-Pd/TiO2-Al2O3(S)催化剂形成的AuxPdy合金的晶粒较小、数量较多,催化剂的酸量较大,活性组分的分散度和活性表面积较大以及反应活化能较低,这一切均有利于提高催化剂的加氢脱硫活性。 3.考察了TiO2-Al2O3复合载体的焙烧温度对Au-Pd/TiO2-Al2O3(S)双金属催化剂加氢脱硫性能的影响。结果表明,不同温度焙烧后的TiO2-Al2O3复合载体都具有介孔特点,焙烧温度在873K-1073K范围内TiO2-Al2O3复合载体的结构较稳定。773K焙烧制得的WiO2-Al2O3复合载体的比表面积、孔容较大和B酸中心较