稀土掺杂硫系半导体量子点的光学性质研究及其应用

被引量 : 0次 | 上传用户:hyhf_lwh
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
与有机金属合成法相比,采用直接水相合成法制备的半导体纳米颗粒具有很多优点:一是反应所需成本低、绿色环保并且生成的纳米颗粒与生物分子兼容;二是反应所需温度一般较低(<100℃),操作简单;三是可以采用多种多样的配体作为表面活性剂或稳定剂,生成的纳米颗粒表面带有不同功能性基团,可以满足荧光标记或生物成像等不同领域的需求;四是水相体系易于纳米颗粒形貌的控制。硫系化合物量子点是一类应用较广泛的半导体纳米颗粒。受量子尺寸效应的影响,量子点的发光波长可以通过改变量子点的尺寸大小来控制;同时量子点还具有窄的光发射谱线,高的发光效率,良好的单分散性等特点,在生物标示、光电器件、光催化等领域具有巨大的应用价值。本论文采用绿色环保的水相合成法制备了ZnSe胶体量子点,优化了ZnSe量子点的制备工艺,为了进一步改善其荧光性能,采用提纯后的ZnSe量子点为核外延生长壳层ZnS,制备了ZnSe/ZnS核壳结构的胶体量子点;与传统水相法直接在ZnSe前驱体溶液中生长壳层不同,本文中采用提纯后的ZnSe量子点为核外延生长壳层ZnS,可以避免生成ZnSeS混合结构的缺点。在ZnSe胶体量子点和ZnSe/ZnS核壳结构的胶体量子点的基础上,采用两步法在对ZnSe胶体量子点进行稀土离子Eu掺杂和壳层ZnS外延生长,研究不同掺杂浓度和壳层厚度下ZnSe:Eu量子点光学性质的变化,探讨ZnSe和Eu之间能量传递的机制,并利用ZnSe量子点的下转移特性将量子点与硅基太阳能电池结合研究电池光电性质的变化。全文主要研究成果如下:一、以巯基丙酸(MPA)为稳定剂,用水相法制备了高质量的水溶性的ZnSe胶体量子点。生长时间为30min时,ZnSe量子点的第一激子吸收峰在393nm,发光峰位于399nm处。随着生长时间的增加,ZnSe量子点荧光峰不断红移。当量子点的生长时间增加到5h时,ZnSe量子点进入Ostwald成熟阶段,发光峰红移17nm,此时量子点的发光强度最强,结晶质量最优。通过控制生长时间可以实现ZnSe量子点尺寸的控制。当ZnS壳层厚度的由0ML增加到4ML时,ZnSe量子点的PL峰逐渐红移了20nm,原因是核壳结构的ZnSe/ZnS胶体量子点中核内的电子波函数扩散至壳层中导致电子空穴结合能发生变化。运用变分法理论计算了不同尺寸的ZnSe胶体量子点及不同壳层厚度下核壳结构ZnSe/ZnS胶体量子点的激子结合能的变化,进一步验证光致发光谱(PL谱)中红移现象。二、采用两步法在水相体系中制备了ZnSe:Eu/ZnS量子点:首先是采用成核掺杂的方法将稀土离子Eu成功掺杂在ZnSe量子点中;二是采用外延生长方法生长不同厚度的ZnS壳层。随着壳层厚度的增加,Eu离子的特征发光峰强度显著增强。当ZnS壳层厚度大于2ML,由应力产生的缺陷增加,导致稀土离子Eu的荧光强度降低。此过程中,ZnSe量子点主要作为敏化剂通过能量传递敏化增强Eu离子的荧光强度。为了验证这一结论,在ZnS壳层厚度一定的情况下,对ZnSe量子点进行不同浓度Eu的掺杂,结果发现随着Eu浓度的增加,存储能量中心的数量增加,ZnSe的敏化作用增强,高的能量传递效率使得Eu的荧光强度显著增加。当掺杂浓度为6%时,稀土Eu的荧光效率达到最大值,浓度的进一步增加引起了Eu和ZnSe荧光强度的淬灭。根据能量传递动力学建立了能量传递模型,借助ZnSe:Eu/ZnS不同掺杂浓度下的荧光寿命谱计算了稀土离子Eu特征发光峰强度(I613)与ZnSe量子点的带边发光强度(IB)比值,与实验结果进行比较,发现理论计算值与实验结果基本吻合。采用Inokuti和Hirayama理论分析了能量传递的方式为电偶极-电偶极相互作用的方式。三、采用简单旋涂工艺,将具有下转移特性的ZnSe量子点旋涂在单晶硅太阳能电池表面(ZnSe QDs/Si太阳能电池),研究了不同量子点薄膜厚度下ZnSe QDs/Si太阳能电池的Ⅰ-V特性,外量子效率(EQE)的变化。当ZnSe量子点薄膜厚度为100nmm时,电池的短路电流由21.6mA增加到22.9mA,电池的效率由13.33%提高到13.87%。利用耐光漂白和荧光效率高的ZnSe/ZnS胶体量子点作为下转移荧光材料,电池的短路电流密度由26.67mA/cm2提高到30.2mA/cm2,在紫外波段电池的EQE由31%提高到39%,电池的效率提高到14.13%。效率增加的原因分析主要来自ZnSe/ZnS量子点的荧光下转移。尺寸为1.9nm的ZnSe量子点吸收紫外波段(370nm)的光发射出波长为425nm的蓝光,对硅基太阳能电池来说,400nm-450nm波段电池的光谱响应较强。ZnSe量子点这种下转移特性可以有效的弥补硅基电池在200nm-400nm范围内光谱响应较弱的缺陷。同时ZnSe量子点薄膜为多孔性结构,可以有效地增强入射光的吸收。
其他文献
近年来,白光LED领域引起了许多科研人员的兴趣。由于它具有高亮度、低能耗、环保节能、长寿命、坚固耐用等特点,相比于传统的白炽灯和荧光灯具有明显的优势。目前,常见的实现LED
<正>自1993年杜晓山教授主持的"小额信贷扶贫研究"社科院课题开展,农户小额贷款便开始在中国试点实施,至今已经走过了将近20年的岁月。然而,农户小额贷款的发展并非一路顺风
新型城镇化是促进农业现代化和造福农民、释放内需、经济平稳增长、持续发展的新引擎。苏仙区新型城镇化要立足本地实际,推进户籍制度、公共服务制度、社会保障制度改革,推进
随着我国经济的发展,人口的逐渐增长以及土地资源的开发,对于环境的保护越来越受到重视。园林植物的栽培可以有效地绿化环境,而盐碱地区域的园林栽培技术相对复杂。为此,本文
<正>近年来,山西省长治市把加快城镇建设作为拉动经济增长和促进社会进步的重要举措,坚持把城镇化与工业化相结合,把扩大城市规模与发展城市产业相结合,全力推进特色城镇化进
哀诔类文体在古代文人文学创作中,始终占据一席之地。此类题材韵散结合,哀悼亡者,记颂生平,颇具文学情感及思想价值。袁桷是元代大德、延祐年间的文坛大家,其哀诔类文体计118
汶川地震与发生在32年前同为7.8级的唐山地震,由于社会的发展,这两次地震无论救灾反应速度、救灾队伍装备和技术等方面,都发生了巨大变化。但作为造成巨大破坏的强烈地震,其
期刊
目前我国正处于全面建设小康社会的快速发展时期,经济的高速增长拉动了石油需求的持续上升,已经超过日本成为世界第二大石油进口国。原油市场价格波动,增加了保障国内能源供
近年来,国务院及地方政府相继出台了一系列政策支持大学生创业,全国掀起了大学生创业的热潮。因此,探讨大学生创业心理问题与社会支持的关系具有十分重要的现实意义。通过调
我国《"十二五"节能环保产业发展规划》,指出节能环保产业是指为节约能源资源、发展循环经济、保护生态环境提供物质基础和技术保障的产业,是国家加快培育和发展的7个战略性