气相中Ti、U活化CH3CN和HCN的理论研究

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近年来,人们研究发现多数过渡金属催化有机小分子的反应中基态反应物与基态产物为不同自旋态,即反应为不遵守自旋守恒定律的两态/多态反应。为了解此类反应的详细过程(包括势能面交叉、自旋翻转以及存在的竞争反应等),高选择性的实现目标反应,研究者们从未停止过对它们的探索。过渡金属具有未填充的价层d轨道,其原子和离子以及弱配体配位络合物通常具有高自旋基态,容易与富电子有机分子形成复合化合物,在此期间可能发生结构重排或自旋翻转来避开高能垒使反应进入低能量反应通道,因此过渡金属与富电子有机物的反应机理对于理解自旋禁
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