相分离法制备聚醚砜微孔膜及其亲水改性

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聚醚砜(PES)多孔膜是目前主流的超/微滤膜材料之一,针对PES膜结构可控性差、亲水性不佳、易遭受膜污染的问题,本论文围绕非溶剂致相转变法(NIPS)和热致相转变法(TIPS)制备PES多孔膜展开,并使用两亲共聚物对膜进行了亲水改性。通过对膜结构和性能的表征,考察了不同制备条件对膜的影响。本论文主要进行了三项研究:首先,我们以砜A和酯B作为混和稀释剂,考察了PES/砜A/酯B三元体系的相互作用情况,并以此为基础以N,N-二甲基乙酰胺水溶液为凝固浴,通过TIPS与NIPS结合制备了PES平板微孔膜。其次,由于中空纤维膜在装填密度和分离效率上的优势,我们以PES/砜A/酯B三元体系为铸膜液,砜A水溶液为凝固浴,制备PES中空纤维膜。分别考察了在单独发生NIPS以及NIPS与TIPS同时发生的实验条件下,凝固浴组成、稀释剂组成和凝固浴温度三个因素对膜形貌和性能的影响。最后,由于PES是疏水高分子材料,为了改善其亲水效果和抗污染能力,我们合成了两亲共聚物P(MMA-r-PEGMA),并考察了其对膜亲水改性的作用。通过本论文以上三项实验工作,我们得到了以下结论:1、在砜A和酯B混和稀释剂中,两组分的体积比对稀释剂与PES之间的相容性有重大影响,其临界体积比为4:3。随着良溶剂砜A浓度的提高,稀释剂与聚合物的相容性提高。2、在成膜过程中,通过改变凝固浴温度可以改变成膜机理。当凝固浴温度处于铸膜液浊点之上时,体系单纯以NIPS分离成膜;当凝固浴温度处于铸膜液浊点以下,TIPS与NIPS同时发生,此时可由两种方法结合制备PES微孔膜。3、在NIPS制膜过程中,稀释剂组成和凝固浴组成对膜的影响其本质在于改变了铸膜液中溶剂与凝固浴中非溶剂之间的交换速率。而在TIPS制膜过程中,稀释剂组成的变化主要是改变聚合物在体系中的相容性,进而对成膜机理产生影响;而凝固浴组成则主要改变了膜界面的聚合物浓度。4、通过添加P(MMA-r-PEGMA)两亲共聚物,PES中空纤维膜的亲水性得到了明显的改善,随着体系中两亲共聚物浓度的提高,膜表面两亲共聚物浓度随之提高,接触角显示膜的亲水性也逐渐提高。当浓度为20%时,接触角可在40s内降至40°以下。通量测试证明,使用两亲共聚物改性后的聚合物微孔膜,其对水的通过性较未改性前提高了2倍多,内外压通量分别为716.6L/(m2·h)和633.7L/(m2·h)。并且随着用量的提高,其对甘油等传统保湿剂的依赖性下降,具有重要的实际应用价值。
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