【摘 要】
：
聚烯烃是产量最大且应用十分广泛的高分子材料,可用于塑料、纤维及弹性体等诸多方面,一直是人们关注的重点方向。通过将烯烃单体与功能性单体共聚是改良聚烯烃性能的一种重要的策略。自由基共聚合已经在工业上用于制备功能化聚乙烯,而相比于乙烯,α-烯烃在自由基聚合过程中更容易发生链转移反应,目前在自由基共聚方面研究较少。聚烯烃因难以降解而造成的环境污染问题已经引起了人们的关注,而环烯酮缩醛单体在自由基开环聚合后
论文部分内容阅读
聚烯烃是产量最大且应用十分广泛的高分子材料,可用于塑料、纤维及弹性体等诸多方面,一直是人们关注的重点方向。通过将烯烃单体与功能性单体共聚是改良聚烯烃性能的一种重要的策略。自由基共聚合已经在工业上用于制备功能化聚乙烯,而相比于乙烯,α-烯烃在自由基聚合过程中更容易发生链转移反应,目前在自由基共聚方面研究较少。聚烯烃因难以降解而造成的环境污染问题已经引起了人们的关注,而环烯酮缩醛单体在自由基开环聚合后可以在聚合物主链上引入可降解的酯键,将其作为第二单体与目标单体进行共聚是制备生物可降解聚烯烃材料的一种方法。据最近报道,环烯酮缩醛单体和乙烯的可控自由基共聚反应可以制备出可生物降解的聚乙烯。受此启发,我们通过RAFT技术进行1-辛烯与环烯酮缩醛单体——2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷的自由基共聚。Brookhart型α-二亚胺钯(Ⅱ)催化剂广泛用于烯烃的聚合,该聚合体系中独特的“链行走”过程可以降低聚α-烯烃的支链密度。已经有报道称在蓝光照射下,α-二亚胺钯(Ⅱ)催化剂中钯-碳键会均裂而产生自由基并且能够引发自由基聚合,本文希望利用这种特性来进行环烯酮缩醛单体的自由基开环聚合,将可降解的酯基引入高分子骨架中。(1)首次进行1-辛烯与环烯酮缩醛单体2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷的自由基共聚。结果表明,随着1-辛烯的投料比的增加,共聚物中1-辛烯的结构单元比例会提高,而共聚物的分子量会随之下降。我们合成出1-辛烯结构单元比例远远超出50%的共聚物。我们通过核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱监测反应过程,结果表明特定结构的RAFT试剂(N-甲基-N-苯基-S-乙腈基二硫代氨基甲酸酯)可以对共聚反应过程进行调控,所得共聚物分子量分布较窄,转化率与共聚物分子量有较明显的线性关系。(2)由于环烯酮缩醛单体2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷中两个氧原子供电子效应使得双键的电子密度大而极易在亲电试剂的存在下发生阳离子聚合。传统的阳离子型α-二亚胺钯(Ⅱ)催化剂的存在会使2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷阳离子聚合,不发生开环过程,因此我们想到在阳离子型α-二亚胺钯(Ⅱ)催化剂的溶液中加入氯离子来使其转变为中性的α-二亚胺氯钯(Ⅱ)配合物来避免阳离子聚合。实验证明氯离子的加入确实能够使阳离子型α-二亚胺钯(Ⅱ)配合物转变为中性的形式,在蓝光照射的情况下可以引发甲基丙烯酸甲酯的聚合,而2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷在该条件下的反应十分复杂。
其他文献
《一九八四》通常被解读为一部政治寓言小说。因为作品刻画了人类在极权主义社会的生存状态。它仿佛一个永不退色的警世标签,警醒世人提防这种预想中的黑暗成为现实。但从人文角度来看,它也是一部人文主义作品。它关注人的存在价值,自我价值。通过对主人公温斯顿反抗极权统治追寻个体自由的过程的描写,奥威尔有意告诉人们,人必须从自己的内在体验找出存在意义,为无意义的世界创造意义。因此,从这个角度来看,《一九八四》可以
在多高层建筑结构中，水平荷载起主要控制作用，因此规范规定需设置抗侧力构件以增大其抗侧刚度，满足一定的位移限值要求，以保证结构安全。钢板剪力墙作为一种优秀的新型抗侧力构件
随着我国经济的迅速发展以及对交通能源需求的不断扩大,近年来,立交桥、跨海大桥、海上平台和风力发电塔等大型基础建设规模正在不断扩大。桩基础因其承载力高,沉降量小而均
Streptomyces hyalinus NBRC13850是从冲绳土壤里分离得到的放线菌,是尼博霉素(Nybomycin,NM)的生产菌株。尼博霉素是由吡啶喹诺酮(二氮蒽二酮)环和恶唑啉环融合的独特的杂环化合物,具有抗噬菌体和抗菌活性。为了获得新的活性天然产物和阐明尼博霉素生物合成途径中的调控机制,对Streptomyces hyalinus NBRC13850进行了深入挖掘并从中发现了新的活
水电站集水工建筑物、水力机械设备、电气设备于一体,空间结构复杂,设备种类繁多。水电站的安全稳定运行对国家经济发展至关重要,因此加强水电站运营人员的专业培训、提升水电站设备管理水平十分必要,但水电站高度自动化的运行过程、繁杂的机电设备给水电厂运行人员的培训与水电站设备可视化管理等带来了困难,基于虚拟现实技术构建水电站运行仿真培训与设备可视化管理系统为上述问题提供了全新的解决方案。本文基于碰撞检测、虚
目的:评估体外预开窗胸主动脉腔内修复(TEVAR)技术与分支TEVAR技术在重建左锁骨下动脉(LSA)治疗主动脉病变的安全性和有效性方面的差异,筛选不同腔内技术的适应症。方法:收集2015年11月25日至2019年10月30日在天津医科大学总医院血管外科诊疗的79例需重建LSA的主动脉病变患者的术前、术中和术后的临床资料,按LSA重建方式不同分为预开窗支架组(f TEVAR组,简写为f组)和分支支
当前有源配电网的负荷结构发生了很大的变化,非线性、冲击性和波动性负荷持续增加,分布式电源的接入容量也在日益增长,电能质量问题不断恶化。与此同时,配电网中各种不确定性因素也有所增加,例如分布式电源出力的随机性和波动性,以及未来受实时电价调节影响的用户负荷波动等等。因此,研究计及不确定性因素影响的配电网电能质量评估方法十分必要,可以使评估结果不再受参数变化的影响,评估结果的适用性和可靠性提高,更好地适
杏树岗构造是大庆长垣南部一个三级构造,杏十二区纯油区位于杏树岗油田南部。自1971年投入开发以来,先后经历了水驱、聚驱、化学驱等多元开发方式,目前大部分区域进入高含水
21世纪的今天,年轻人(尤其是女性)越来越关注自己的体型,在她们眼中,瘦即是美。由此,人们对诸如节食、减肥、健身的关注日趋增加。有些人群易产生错误的体像认知和消极的情绪体验,她们想尽办法减轻体重,不当的饮食行为往往成为最佳选择,随之而来的就可能患上饮食失调。饮食失调,也叫进食障碍,曾被认为是西方文化的产物,而事实上,其在一些经济较发达的东方国家如中国、韩国,日本等依然盛行,并且发病年龄呈降低趋势,
贵州省三岔河流域是西南地区水土流失比较严重的区域之一。该流域石漠化严重、水资源短缺、生态环境脆弱。近年来,退耕还林及防护林建设等生态工程的开展,有效治理了水土流失状况,改善了流域生态环境,同时也使流域土地利用/覆被和景观格局发生了巨大改变,并对流域水循环过程和水环境安全造成了重大影响。因此,选取三岔河上游——黔中水利枢纽工程水源区为研究区,收集了流域气象、水文及土地利用等方面的数据,运用Arc G