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以自组装战略为基础的有机-无机配位聚合物和超分子组装体化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。本文合成了一系列1,3,4-thiadiazole、1,3,4-oxadiazole、4-amino-1,2,4-triazole及1,2,3-triazole杂环桥联的弯折型配体,以及含双schiff-base的弯折型对称配体,并研究了它们的配位反应化学。共合成了11个未见文献报道的配位作用及氢键驱动的超分子化合物,通过红外、元素分析、单晶衍射及粉末衍射等方法表征了它们的结构,并对它们的荧光性质、可逆离子交换、热稳定性进行了研究。Ⅰ.利用1,3,4-thiadiazole杂环桥联的配体与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)组装合成了2个双核配位化合物,并讨论了配体及其配合物在过渡金属离子识别方面的应用。Ⅱ.以4-amino-1,2,4-triazole杂环桥联的羧酸配体与稀土离子自组装合成了6个离散型闭合、半闭合的Ln2L4笼状超分子化合物及1个聚合型含Ln2L4次级笼状结构单元的配位聚合物,这些离散型和聚合型配位化合物均为[Ln(H2O)8]3+ Ln2L4型超分子主客体体系。通过超分子组装及可逆离子交换将不同的UV-Vis/NIR发射团组成一体,利用客体驱动的可调谐发光方法,实现了超分子体系在不同波长光的激发下的双峰发射以及在UV-Vis和NIR发光区域的发光调谐,并通过客体驱动的f-d金属离子交换的方法实现了客体对主体荧光发射的猝灭。此外,还证明了基于客体的固态光致发光光谱是监测固态客体交换过程的最有效手段之一。Ⅲ.以4-amino-1,2,4-triazole杂环桥联的羧酸配体与4,4’-联吡啶通过与稀土金属离子和过渡金属离子的混合自组装反应合成了1个氢键与配位作用共同驱动的聚合物,并讨论了4-amino-1,2,4-triazole杂环在该反应过程中发生分解的原因。Ⅳ.合成了一系列含1,2,3-triazole杂环的羧基及酯基为端基的配体,在溶液条件下与Ag(Ⅰ)自组装得到了1个结构新颖的配位聚合物。讨论了以酯基为端基的配体在水热条件下的水解与配位反应活性。Ⅴ.合成了一系列含双schiff-base的对称配体,并预测了它们良好的配位活性。我们设计合成了一系列1,3,4-thiadiazole、1,3,4-oxadiazole、4-amino-1,2,4-triazole及1,2,3-triazole杂环桥联的弯折型配体,以及含双schiff-base的弯折型对称配体,研究结果证明这些配体是构建结构新颖的超分子组装体的良好前体,它们与d-block金属离子及镧系稀土金属离子之间的自组装反应能够得到结构新颖,物化性质优良的超分子组装体,为设计合成可调谐发光材料及功能材料奠定了实验基础。