【摘 要】
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有机发光二极管(OLED)因其响应快,功耗低,可柔性显示等优点成为第三代显示器。热活化延迟荧光(TADF)材料是一种新型纯有机OLED发光材料,因其色域广,成本低以及理论内量子效率可达100%在近些年一直是研究的热点。本论文以3,6-二(二苯胺基)咔唑(Cz DP)为电子给体、以三嗪为电子受体设计并合成了一系列热活化延迟荧光材料。Cz DP作为电子给体,其中的二苯胺强给电子基团使分子的HOMO分散
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有机发光二极管(OLED)因其响应快,功耗低,可柔性显示等优点成为第三代显示器。热活化延迟荧光(TADF)材料是一种新型纯有机OLED发光材料,因其色域广,成本低以及理论内量子效率可达100%在近些年一直是研究的热点。本论文以3,6-二(二苯胺基)咔唑(Cz DP)为电子给体、以三嗪为电子受体设计并合成了一系列热活化延迟荧光材料。Cz DP作为电子给体,其中的二苯胺强给电子基团使分子的HOMO分散离域,从而使分子的最高已占有轨道(HOMO)和最低未占有轨道(LUMO)相互分离,得到小的单-三重态分裂能(ΔEST)使分子将不依赖高度扭曲结构就可以获得TADF性质。在保证分子具有TADF性质的前提下,在π桥进行修饰,将给受体之间的π桥从亚苯基分别修饰为吸电子的吡啶基、氰基亚苯基或三氟甲基亚苯基,达到改变分子构象,从而影响分子激发态的目的,比如提高反系间窜越速率常数(kRISC)和辐射跃迁速率常数(kr)等,实现高效TADF性质。具体内容如下:(1)以2,4-二苯基-1,3,5-三嗪为电子受体,Cz DP为电子给体,设计并合成了一系列新型的D-π-A型TADF分子,即TRZCz DP、TRZCz DP-Py、TRZCz DP-CF3(O)、TRZCz DP-CN和TRZCz DP-CF3。π桥从亚苯基到吡啶基、氰基亚苯基或三氟甲基亚苯基增强了三嗪受体强度,不仅导致TADF分子的发光波长红移,而且改变了给体和π桥之间的扭转角。基于TRZCz DP-CN和TRZCz DP-CF3的OLED器件最大外量子效率(EQEs)分别为10.64%和8.79%,CIE坐标为(0.49,0.49)和(0.42,0.53)。分子EQE不高的原因可能是因为分子的局域三重态(~3LE)与电荷转移三重态(~3CT)、局域三重态(~3LE)与电荷转移单重态(~1CT)的能级相差太大导致的。(2)基于以上研究,以2,4-二叔丁基-1,3,5-三嗪为电子受体,Cz DP为电子给体,设计并合成了一系列新型的D-π-A型TADF发光分子,即DTPTCz DP,DTPTCz DP-Py,DTPTCz DP-CN和DTPTCz DP-CF3。将三嗪环上的二苯基替换为二叔丁基,减小了三嗪环的共轭程度从而减小受体的吸电子能力,使发光蓝移,对应的TADF分子激发态能级以及分布也发生了变化。在π桥上或作为π桥的吸电子吡啶基、氰基苯或三氟甲基苯增强了三嗪受体强度,不仅TADF分子的发光波长红移,而且还减少了ΔEST,增加了kRISC。尤其是DTPTCz DP-CN同时表现出较高的辐射衰减常数kr>10~7s-1和反系间窜越速率常数kRISC>10~6 s-1。基于DTPTCz DP的绿蓝色OLED器件的最大EQE为20.13%。基于DTPTCz DP-CN的淡黄色器件的最大EQE为17.81%。
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