外加阴离子与温度对Fe(Ⅲ)与ClO~-溶液中化学反应的影响

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高铁(Ⅵ)酸盐具有极强的氧化性,在水和污水的处理、环境友好的选择性氧化剂和“绿色”高能电池材料等领域具有广阔应用前景。但是高铁(Ⅵ)酸盐不像液氯那样稳定,其不稳定性限制了它的大规模应用。为了更好地利用高铁(Ⅵ)酸盐,对它的基础研究显得尤为重要。长期以来,人们认为高铁(Ⅵ)酸盐在碱性溶液中分解的产物为O2和Fe(OH)3沉淀,近来被证明这种认识是不完全的。该论文研究了部分无机盐对制备和储存高铁(Ⅵ)酸盐的稳定性的影响。论文还跟踪观察了在不同温度下Fe(Ⅲ)盐和次氯酸钠强碱性溶液的反应过程和Fe(Ⅵ)向Fe(Ⅳ)的转化反应过程,发现在Fe(Ⅲ)盐和次氯酸钠强碱性溶液的反应过程中存在着新的反应。实验结果丰富对高价铁(Ⅳ、Ⅳ)化学的认识,发展了传统的湿法氧化法制备高铁(Ⅵ)酸盐,提供了可能的湿法氧化法制备高铁(Ⅳ)酸盐的方法。首先,本文在已有成果的基础上,在制备高铁(Ⅵ)酸盐的过程中加入不同无机盐物质(Na2SiO3,Na3PO4,Ti(SO42,Na2SiF6等),探讨所制备的高铁(Ⅵ)酸盐溶液的稳定性,找出使其变得较为稳定的物质。结果表明,在制备高铁(Ⅵ)酸盐的反应中加入Na3PO4可以大大提高反应进行的速率,而对反应所得溶液高铁(Ⅵ)酸盐中的Fe(Ⅵ)的稳定性的提高没有多大的帮助;在反应体系中掺杂氟硅酸钠,硫酸钛,硅酸钠虽然对反应的速率没有多大的影响,但可以提高反应后的高铁(Ⅵ)酸盐中的Fe(Ⅵ)的稳定性,其中加入氟硅酸钠,硫酸钛可以使溶液在短时间内保持较高的浓度,硅酸钠则可使高铁(Ⅵ)酸盐溶液处于一个平缓的分解过程,从而更利于高铁(Ⅵ)酸盐较长时间的保存。其次,本文用分光光度法跟踪不同温度下Fe(Ⅲ)盐与次氯酸钠强碱性溶液的化学反应过程。实验结果发现:在45℃~95℃温度范围内,Fe(Ⅲ)盐与次氯酸钠高碱性溶液反应最终得到绿色的Fe(Ⅳ)溶液;在每个温度下的反应中,都明显的存在着一个Fe(Ⅲ)转化为Fe(Ⅵ),然后Fe(Ⅵ)在分解为Fe(OH)3沉淀的同时,Fe(Ⅵ)又转化为Fe(Ⅳ)的反应;温度对Fe(Ⅲ)盐与次氯酸钠高碱性溶液反应有非常重要的影响,高温下整个反应过程明显加快,其中Fe(Ⅵ)生成的快,分解的也快;并且,Fe(Ⅳ)绿色溶液在85℃以上温度下不稳定。最后,为了确定Fe(Ⅲ)盐与次氯酸钠强碱性溶液在不同温度下的化学反应最终生成的绿色Fe(Ⅳ)溶液是由Fe(Ⅵ)分解产生的,而不是次氯酸钠氧化Fe(Ⅲ)盐的直接反应产物,本文用分光光度法跟踪在不同温度下Fe(Ⅵ)向Fe(Ⅳ)转化反应的过程。实验结果发现:在65℃~95℃温度范围内,将确定浓度的新制Fe(Ⅵ)溶液加热分解,最终得到绿色的Fe(Ⅳ)溶液;在每个温度下的反应中,都明显的存在着一个Fe(Ⅵ)转化为Fe(Ⅳ)的过程。结合常温下Fe(Ⅵ)的相关研究,可以肯定温度对Fe(Ⅳ)溶液的分解有非常重要的影响,温度越高,分解也快。这个反应过程的跟踪监测也证明在Fe(Ⅲ)盐与次氯酸钠高碱性溶液反应中存在着两个不同的转化反应,即Fe(Ⅲ)先转化为Fe(Ⅵ),Fe(Ⅵ)又转化为Fe(Ⅳ)的反应。
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