超分子复合膜在电分析上的应用及现场电化学显微光谱法初步研究

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首先,本论文一个重要内容是醋酸纤维素/普鲁士蓝复合膜H2O2传感器的研制。我们制备了醋酸纤维素(CA)/普鲁士蓝(PB)复合膜修饰玻碳电极(CA/PB/GCE),用于过氧化氢(H2O2)的检测。该修饰电极在中性缓冲液中对H2O2表现出良好的催化响应。在0.05 mol/L的PBS缓冲液中(pH7.0, 0.1 mol/L KCl作为支持电解质),在-0.2 V的恒定电势下,使用该修饰电极采用时间电流法测定不同浓度的H2O2,在1.0×10-5 mol/L到2.5×10-4 mol/L的浓度范围内,响应电流和H2O2浓度间呈现出良好的线性关系,线性相关系数0.9994,检出限为2.2×10-6 mol/L (信噪比为3)。此外,该电极表现出良好的操作稳定性。其次,本文以金电极作为工作电极,通过巯基和金的反应,在金电极表面共价键合巯基丙酸(3-MPA);然后通过3-MPA和PAMAM的缩醛反应,把PAMAM固定到电极表面;最后把PAMAM/3-MPA/Au电极在PMo12溶液中浸泡,得到PMo12-PAMAM自组装膜修饰电极。电极的电化学行为、原子力显微镜(AFM)和XPS表明PMo12被吸附进PAMAM的内部。PAMAM能够结合溶液中的质子,从而在电极表面形成一个pH相对较低的质子化环境。因此这种在高pH条件下易失活和易分解的杂多酸,自组装到PAMAM/3-MPA/Au电极上之后,稳定性和氧化还原活性都有所提高。此外,复合膜在pH4.0下对S2O82-和H2O2的电化学还原具有较高的催化活性。PMo12-PAMAM/3-MPA/Au电极的研究可能为探索解决这一类多酸在高pH条件下的使用途径提供帮助。再次,本文对化学成像技术和光谱成像的分类、应用、电化学显微光谱成像方法的研究做了详细的介绍,并对电化学显微光谱成像进行了初步的研究。我们得到了裸金电极和修饰了普鲁士蓝的金电极的光谱图像,同时得到了电极的光谱信息。相比于裸金电极,修饰了普鲁士蓝的金电极其蓝色光的互补光橙色光620nm左右的波长范围内反射光强度较弱。
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