补骨脂化学成分和大鼠血清药物化学初步研究

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目的:本研究旨在从补骨脂药材中分离出单体化合物,从中筛选出具有抗氧化活性和抗肿瘤活性的化合物;阐明补骨脂水提物在大鼠血浆中的主要入血成分和补骨脂乙素在大鼠体内的药物代谢过程。方法:1.运用硅胶柱色谱、制备薄层色谱、制备高效液相色谱等现代分离手段对补骨脂甲醇浸膏和70%乙醇浸膏进行分离,利用核磁共振技术(NMR)和电喷雾电离质谱(ESI-MS)鉴定了化合物的结构。2.采用ABTS(2,2-联氮基-双-(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二氨盐)快速检测法和DPPH(1,1-二苯基-2-三硝基苯肼)法评价了化合物的抗氧化活性,MTT(噻唑蓝)法评价了化合物对人肝癌细胞Hep G2和人乳腺癌细胞MDA-MB-231的抗增殖作用。3.大鼠灌胃给予补骨脂水提物,以已经确定结构的化合物为对照品,建立LC-MS/MS方法,从大鼠血浆中找出补骨脂的主要入血成分。4.补骨脂乙素按80 mg/kg的剂量单次灌胃给药,大鼠眼眶定点取血,建立LC-MS/MS方法,测定每个时间点血浆中药物浓度,制备药时曲线,以DAS软件处理拟合数据,计算其相关药代动力学参数。结果:1.从补骨脂中分离得到18个化合物,经鉴定为苯丙素类化合物:补骨脂素(1)、异补骨脂素(2)、补骨脂定(3)、补骨脂苷(4)、异补骨脂苷(5);单萜酚类化合物:双补骨脂酚A(6)、双补骨脂酚B(7)、补骨脂酚(8)、13-hydroxyisobakuchiol(9)、12,13-二氢-12,13-环氧补骨树脂酚(10);黄酮类化合物:补骨脂乙素(11)、异补骨脂色烯查尔酮(12)、次甘草查尔酮(13)、新补骨脂异黄酮(14)、补骨脂宁(15)、补骨脂二氢黄酮(16)、异补骨脂二氢黄酮(17)、补骨脂二氢黄酮甲醚(18)。2.化合物3,6,7,12具有较强的清除DPPH自由基的作用;化合物8~9,11~14,16具有清除ABTS自由基的作用;化合物3,8~9,11~18对人肝癌细胞Hep G2和人乳腺癌细胞MDA-MB-231具有抗增殖作用,化合物7对人肝癌细胞Hep G2有一定抗增殖作用。3.化合物1,2,4,5,11~14,16~18是补骨脂在大鼠血浆中的主要移行成分。4.补骨脂乙素在大鼠体内的主要药代动力学参数分别为:达峰时间(Tmax):2.25±0.52h,最大浓度(Cmax):351.2±229.2 ng/m L,半衰期(T1/2):6.15±1.99 h,时间曲线下面积(AUC(0–∞)):1665.5±270.9 ng/m L·h,清除率(CL/F):9.86±1.78 L/h,表观分布容积(V/F):90.34±47.17 L。结论:1.从补骨脂中分离出18种化合物。其中,补骨脂定、双补骨脂酚A、双补骨脂酚B、补骨脂酚、13-hydroxyisobakuchiol、补骨脂乙素、异补骨脂色烯查尔酮、次甘草查尔酮、新补骨脂异黄酮、补骨脂二氢黄酮具有抗氧化活性;补骨脂定、双补骨脂酚B、补骨脂酚、13-hydroxyisobakuchiol、补骨脂乙素、异补骨脂色烯查尔酮、次甘草查尔酮、新补骨脂异黄酮、补骨脂宁、补骨脂二氢黄酮、异补骨脂二氢黄酮、补骨脂二氢黄酮甲醚具有抗肿瘤活性。2.补骨脂水提物在大鼠血浆中的主要入血成分是补骨脂素、异补骨脂素、补骨脂苷、异补骨脂苷、补骨脂乙素、异补骨脂色烯查尔酮、次甘草查尔酮、新补骨脂异黄酮、补骨脂二氢黄酮、异补骨脂二氢黄酮、补骨脂二氢黄酮甲醚。3.首次报道了检测大鼠血浆中补骨脂乙素的LC-MS/MS方法,并获得了补骨脂乙素在大鼠灌胃给药后的药代动力学参数。
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