反应结晶法处理重金属废水的研究

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重金属废水污染重、危害大,其经济高效处理是国内外环保领域的研究热点之一。目前工业上重金属废水主要采用化学沉淀法处理,但由于其处理过程中形成的颗粒细、易胶质化、絮凝不彻底,导致固液分离效率低,处理后的废水难以稳定达标。为此,本文以配制的模拟废水为研究对象,基于结晶过程的原理,探索了传统间歇、连续无溢流以及自制结晶器连续溢流三种操作方式对重金属废水反应结晶净化过程的影响,并在此基础上重点研究了含锌废水及含多金属废水反应结晶净化过程的影响因素及颗粒结晶行为,探讨了控制颗粒长大、提高废水净化效果的适宜条件。研究表明,在连续溢流操作方式下,通过对反应结晶过程的控制,可获得结构相对致密、形貌较规整的大颗粒,经济实现重金属废水的稳定达标排放。论文的主要研究结果如下:1)反应结晶产物的粒度分析结果表明,间歇、连续无溢流和连续溢流三种操作方式下产物的平均粒径(D(4,3),下同)分别为1.45μm、7.67μm和13.42μm。传统间歇操作易爆发成核,生成细小的絮状沉淀导致其平均粒径小;单位质量反应产物中颗粒数的计算结果表明,连续无溢流操作方式下主要以初级成核为主、反应产物粒度较小,而采用连续溢流操作有利于颗粒的附聚和长大。2)对含锌废水反应结晶净化过程的研究结果表明,反应pH值为9时,其反应产物的平均粒径为13.63μm,比反应pH为10时所得反应产物的平均粒径(7.68μm)大;适当延长反应时间有利于颗粒长大和形貌改善,但反应时间过长将导致产物粒度分布变宽;加入添加剂M可显著提高除锌效果,溢流中Zn2+浓度低于0.82mg·L-1,远远低于铅、锌工业污染物排放标准(GB25466-2010);分子量适中的P系列添加剂能促进颗粒长大和改善形貌,从而提高除锌效果;添加剂M和P6000复配使用时,溢流中Zn2+浓度低于0.33mg-L-1,废水净化效果比单独使用添加剂M时好,但反应产物的粒度分布较宽、细粒子含量增加;Ostwald熟化可改善反应产物的粒度分布,并增大其平均粒径。3)对含多金属废水的反应结晶净化过程的研究结果表明,加料位置对反应结晶过程无明显影响;无晶种时结晶产物颗粒细小,加入晶种后因发生颗粒附聚而使颗粒变粗;P类添加剂及Ostwald熟化对含多金属废水反应结晶过程的影响规律与其对含锌废水的影响相似。
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