【摘 要】
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高分子共混技术可以综合多种高分子材料优势于一体,实现功能互补。热塑性聚氨酯(TPU)具有高弹性,同时具有热塑性塑料易加工、耐磨、耐油、耐老化等特性。甲基乙烯基硅橡胶(VMQ)是
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高分子共混技术可以综合多种高分子材料优势于一体,实现功能互补。热塑性聚氨酯(TPU)具有高弹性,同时具有热塑性塑料易加工、耐磨、耐油、耐老化等特性。甲基乙烯基硅橡胶(VMQ)是一种兼具无机物和有机物性质的高分子弹性体,具有优异的耐高低温、耐候等性能,将二者共混可综合TPU和VMQ各自特性于一体,实现性能互补。但由于TPU和VMQ的极性差异较大,直接混炼时,复合材料往往会产生宏观相分离,导致其因界面强度差而没有应用价值。单纯改变剪切应力或温度的混炼很难解决上述问题。为了避免相分离现象,得到理想的共混效果,一般要引入相容剂。本研究采用乳液聚合法制备了有机硅氧烷接枝丙烯酸酯共聚物相容剂(K81),并考察了合成过程中的部分工艺条件和配方,确定了最优条件和配方。再将所合成的相容剂K81和外购相容剂K80以不同比例添加到TPU/VMQ共混体系中,考察了所制备相容剂对TPU和VMQ共混体系的增容效果、防水性、耐热性、力学性能的改善。主要结论如下:(1)分别以MM、D4、KH-570等为主要有机硅单体,合成了含有聚硅氧烷分子的乳液;以MMA、BA、EGDMA等为主要丙烯酸酯单体,成功接枝到聚硅氧烷分子上,生成了具有LIPI结构的PSiO-BA-MMA。其中有机硅单体聚合生成聚硅氧烷乳液的最佳反应时间确定为2.5h,丙烯酸酯单体接枝聚硅氧烷分子,生成PSiO-BA-MMA乳液的最佳聚合时间为2h。乳化剂(催化剂)DBSA的最适加入量为2%,硅丙比为5:5,其中丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的比例为3:4,二甲基丙烯酸乙二醇(EGDMA)为单体总量的0.3%。在如上条件下,反应所生成的乳液粒径分布均匀,乳液状态稳定,破乳后的固体为乳白色,且易粉碎,便于加工实验添加。(2)将TPU、VMQ、相容剂进行三元共混,发现K80和K81的加入量分别为6wt%和4wt%时,体系相容性最好。材料的静态接触角分别为109°和113°,疏水性最好,力学性能也得到了最大的提升。加入K81量为4wt%时,材料的拉伸强度由10.3 MPa提高到12.5 MPa,断裂伸长率由660%提高到741%;相比之下,达到同样的拉伸强度值,K80的加入量为K81的1.5倍,且其断裂伸长率仅提高到703.85%。对K80、K81共混体系进行了动态热机械分析,发现当K80参入量为6wt%时,共混材料出现的两个阻尼峰,峰值温度分别为-109.5和-14.8℃,此时峰值偏差最大,TPU与VMQ的相容性最好;当K81参入量为4wt%时,共混材料出现的两个阻尼峰温度分别为-109.9和-14.2℃,此时峰值偏差最大,TPU与VMQ的相容性最好。研究结果表明,实验中合成的相容剂(K81)可以有效改善TPU和VMQ共混体系的增容效果、防水性、力学性能,是该体系一种良好的相容剂。
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