四元非晶态催化剂催化芳香腈加氢的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hengheng5251984
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非晶态合金催化剂由于其长程无序、短程有序的独特结构,从而具备了优良的催化活性和选择性,因此越来越引起了人们的重视。本文通过快速冷却法制备了Ni-Al-Fe-Cr四元非晶态合金并通过对该前驱体碱活化制备了相应的骨架催化剂,采用XRD对该合金粉以及展开后的催化剂进行了表征,XRD谱图中典型的弥散峰证实了该催化剂的非晶态结构。将该催化剂用于苯甲腈、间苯二甲腈和对苯二甲腈等三种芳香腈催化加氢制备相应芳香甲胺的反应中。系统地研究了催化剂类型、溶剂种类、催化剂用量、底物初始浓度、反应温度、反应压力等因素对三种芳香腈加氢反应的影响。与文献相比,四元非晶态催化剂显示出了更高的选择性和活性,在提高了产品收率的同时,显著降低了反应的温度和压力。得出了各底物催化加氢反应的最优条件。苯甲腈加氢制苯甲胺的优化条件是:反应温度40℃,反应压力2.0 MPa,乙醇为溶剂,苯甲腈初始浓度2 mol/L,催化剂用量为苯甲腈质量的6%,NaOH添加量为苯甲腈质量的10%。在此条件下反应60 min,苯甲腈的转化率为99.9%,苄胺的选择性为95.2%。间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺的优化的条件是:反应温度80℃,压力1.5~2.0 MPa,以甲醇作为溶剂,原料初始浓度1.5mol/L,催化剂用量为原料质量的6.7%,并添加适量氢氧化钠作助剂。在该条件下反应150 min,间苯二甲腈转化率可达99.9%,间苯二甲胺的收率可达96.0%。对苯二甲腈催化加氢制备对苯二甲胺的优化条件是:反应温度90℃,压力2.0 MPa,以甲醇为溶剂,原料初始浓度1.5 mol/L,催化剂用量为原料质量的6.7%,并添加少量氢氧化钠作为助剂。在该条件下反应120 min,原料转化率达到100%,产品收率高达97.6%。以间苯二甲腈为底物,考察了四元非晶态合金催化剂的寿命。研究表明,在适当补加少量催化剂的情况下,反应26釜,催化剂活性仍不变,间苯二甲胺的收率基本稳定在98%以上。催化剂活性和选择性高、寿命长,具有良好的工业化应用前景。
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