【摘 要】
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小分子凝胶是一类重要的软物质材料,它通过形成三维空间网络结构将液体相胶凝化。近年来,小分子凝胶在诸多领域得到广泛应用,如:纳米技术、组织工程、分子识别、催化等,因此
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小分子凝胶是一类重要的软物质材料,它通过形成三维空间网络结构将液体相胶凝化。近年来,小分子凝胶在诸多领域得到广泛应用,如:纳米技术、组织工程、分子识别、催化等,因此小分子凝胶自组装所形成的三维结构受到人们越来越多的关注。我们设计了基于组氨酸为头基的Bola型两亲性凝胶因子,并研究它的凝胶性能及功能化应用。其一,合成以组氨酸为头基的Bola型两亲性凝胶因子(L-Bola和D-Bola),因两亲性凝胶因子中的咪唑基团和二羧酸中的羧基形成较强的氢键,具有很好的成胶性能,因此本论文中选择两对不同的异构体二酸和凝胶因子在水溶液中共组装。通过二羧酸分子的柔性程度、顺反构型以及二羧酸和凝胶因子的摩尔比来调控二元超分子聚合物、成胶情况及超分子组装体的手性。同时,L-Bola和不同二羧酸共组装体的手性恰好与D-Bola和不同二羧酸共组装体的手性呈镜像对称。其二,刚性较强的线性分子丁炔二羧酸DA和凝胶因子L-Bola在水溶液中共组装。通过改变DA/L-Bola的摩尔比来调控二元超分子聚合物,超分子组装体从较小的纤维变为纤维簇,最终变为较长的螺旋结构。随着摩尔比的增加调控超分子组装体的次级组装结构。DA/L-Bola的在较大摩尔比16:1时,仍然可以形成水凝胶,在相关的文献报道中,并不多见。多余的二羧酸通过形成大量的羧酸寡聚体和凝胶因子共组装,类似于夹木的模型机理。同时,在调控组装体的过程中,超分子组装体还可以在水中形成文献中鲜有报道的有机纳米花。其三,以组氨酸为头基的Bola型两亲性分子和联乙炔酸单体在混合溶剂中共组装形成超分子混合溶剂凝胶。在紫外光照下,白色的凝胶分别聚合为红色的凝胶或是蓝色的凝胶。本论文中引入了超分子手段制备高分子聚合物的简便方法。同时,通过改变联乙炔酸单体疏水烷基链的长度及联乙炔单体三键的位置来调控聚合物的手性及聚合的程度,并进行了关于手性智能高分子聚合物PDA的功能化的探究。
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