卤代芳香酸中间体的选择性合成工艺研究

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本文研究了氧化卤代邻硝基甲苯制备卤代芳香酸及其衍生物的工艺。首先研究了碱性条件下醇-水溶液为介质氧化合成卤代芳香酸的工艺。通过对醇-碱体系氧化还原4-氯-2-硝基甲苯合成4-氯-2-氨基苯甲酸工艺优化,找到了最佳反应条件:氢氧化钠用量2.5当量、浓度40%,乙醇浓度60%(v/v),常压条件下,4-氯-2-氨基苯甲酸的收率65%,并在最佳工艺条件基础上合成了其它卤代邻氨基苯甲酸。若在加压条件下,反应压力1MPa产物收率可以达到86%。其次,将乙醇溶液中多硫化钠氧化还原硝基甲苯合成氨基苯甲醛的方法应用于卤代邻硝基甲苯合成卤代邻氨基苯甲醛工艺。通过加入丙酮与氧化还原生成的不稳定的卤代邻氨基苯甲醛反应“一锅法”合成喹啉类化合物,并对影响卤代邻硝基甲苯氧化还原的因素如碱的浓度、多硫化钠用量、多硫化钠中硫的数目、DMF用量等进行了考察,找到了最佳工艺条件:氢氧化钠浓度6%,1当量0.38mol/L的Na2S4溶液,DMF 0.2当量,可得到25%的喹啉产物,50%的氯代芳胺。在最佳条件的基础上,对这一反应进行了底物扩展,发展出一个具有潜在工业应用价值的卤代邻硝基甲苯转化的新工艺。
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