高膨胀封接微晶玻璃的研究

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Li2O-ZnO-SiO2系微晶玻璃不仅熔点低、热膨胀系数高且大范围可调,而且具有良好的机械性能、化学稳定性和电绝缘性,因此被广泛应用于金属和合金的封接。微晶玻璃这些特性取决于它所含的晶相和玻璃相的性质和数量。本文研究了BaO替代ZnO对Li2O-ZnO-SiO2系微晶玻璃性能的影响。利用传统的熔融、退火工艺制备了不同BaO/(BaO+ZnO)比例的Li2O-ZnO-SiO2-Na2O-B2O3-BaO-P2O5基础玻璃,并根据差热分析结果确定热处理制度,通过核化、晶化把基础玻璃转变成微晶玻璃。利用析晶能力测试、DTA、XRD热膨胀系数测试、SEM和化学稳定性测试的手段对基础玻璃和微晶玻璃进行分析。结果表明:基础玻璃都具有较强的析晶性能力,且所制备的均为低熔点微晶玻璃。XRD结果显示,在不含BaO的试样中,主晶相为Li3Zn0.5SiO4和Li2ZnSiO4,伴有极少量的方石英相;加入BaO的试样中,方石英相的特征峰强度变大,并在BaO/(BaO+ZnO)比例为0.075的时候,方石英取代Li3Zn0.5SiO4和Li2ZnSiO4成为主晶相。微晶玻璃在70-400℃的膨胀系数范围为107.41-141.08×10-7℃-1,在BaO/(BaO+ZnO)比例为0.075时具有最大热膨胀系数值。随着BaO的加入,微晶玻璃的化学稳定性逐渐变高,SEM结果显示析出的晶粒尺寸变大。在以上研究的基础上,本文又研究了Sb203对Li2O-ZnO-SiO2-BaO系微晶玻璃性能的影响。用同样的方法制备出一组不同Sb203含量的微晶玻璃,并用了相同的测试手段对它们进行了分析测试,另外根据不同升温速率下的结晶峰温度值计算出了玻璃的析晶活化能。结果表明:所制备微晶玻璃均为低熔点微晶玻璃,Sb203的加入显著降低了玻璃的析晶温度和熔融温度,增强了微晶玻璃的化学稳定性。XRD结果显示,微晶玻璃中所析出的晶相主要是方石英、Li3Zn0.5SiO4和Li2ZnSiO4,Sb2O3对晶体种类没有太大影响,只是影响析晶强度,当Sb203添加量为0.5-1.5g/100g时,晶相特征峰强度最大,并且根据SEM和析晶活化能结果显示此时具有较大的晶粒尺寸和较低的摩尔析晶活化能(最低50.99kJ/mol)。微晶玻璃的膨胀系数大幅度可调,范围为105.93-177.82×10-7℃-1,在Sb203添加量为1g/100g时具有最大热膨胀系数值。
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