钴(П)离子催化碳酸氢钠活化过氧化氢去除水中卤代酚

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淡水资源的稀缺,使人们日益重视水污染问题。由于有机物污染导致的Niafara Falls水厂出水异味危机使水质异味问题成为人们关注的重点。众所周知,饮用水的安全与人的健康息息相关,找到经济高效去除水中异味的方法对于环境工作者来说至关重要。在此之前,藻类物质被认为是嗅味问题的主要原因,一些研究证明,管网中另一类污染物-卤代酚类有机物常常出现。卤代酚属于有毒性物质,在环境中有内分泌干扰作用,其难降解的特性也使得卤代酚难于被我国常规的饮用水处理方法有效去除。有足够的数据证明,碳酸氢盐活化过氧化氢体系具有显著的废水应用性能,研究发现其产生的碳酸根自由基作为优势明显的单电子氧化剂,可经由氢提取反应和电子转移,加以金属离子作为均相催化剂,进而实现污染物的降解。实验结果证实超氧自由基是DMPO捕获的主要产物,它的产生可能发生在金属离子的内部配位领域。碳酸氢盐的低成本、高溶解度及相对无毒特性决定了其可以作为未来可持续发展的绿色废水处理解决方案。金属离子催化碳酸氢钠活化过氧化氢体系,可以更进一步提高反应速率。根据碳酸氢钠活化过氧化氢体系中超氧自由基的亲核特性,我们推断出该体系能够实现卤代酚类有机物的同步降解和脱卤。本课题使用金属离子催化碳酸氢盐活化过氧化氢体系去除水中卤代酚类有机物,系统研究了其脱卤效能,降解效能,反应机理及实际应用可行性。首先进行金属离子催化BAP体系的建立,实验结果表明二价钴离子适用于催化BAP体系,降解以氟酚,氯酚,溴酚为代表的卤代酚类有机物,降解效果远远好于BAP体系以及过氧化氢与钴离子的类芬顿体系。且降解效率氟酚大于氯酚大于溴酚,间位大于邻位大于对位。实验以氟酚进行进一步探究,运用EPR及自由基猝灭实验,确定体系能够同时产生羟基自由基与超氧自由基。对实验结果进行比较,表明体系中超氧自由基起到更为核心的作用;运用离子色谱与液相色谱结合,计算出卤代酚有机物的脱卤效率;运用液相质谱中的全扫描模式与前离子扫描模式结合,推测出反应可能的脱卤产物及含卤产物,进而确定了反应机制。确定反应体系在实际水体中的应用,探究水中背景离子、腐殖酸的存在,传质效率等因素对于二价钴离子催化BAP体系降解卤代酚类有机物的影响;改变催化剂,目标污染物,反应物浓度,探究其对体系降解率的影响;选择松花江水,二沉池出水,自来水模拟体系在实际水体中的降解,结果表明水中物质如氯离子对二价钴离子催化BAP体系降解卤代酚类有机物有一定的抑制作用;优化了反应参数,确定了体系适用投加点。结果表明本课题具有良好的应用前景。
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