【摘 要】
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后过渡金属烯烃聚合催化剂是最近发展起来的一类高活性非茂金属烯烃聚合催化体系。其中,镍催化剂无论在乙烯齐聚还是在乙烯聚合方面都获得了成功。它具有亲氧性弱、合成过程简
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后过渡金属烯烃聚合催化剂是最近发展起来的一类高活性非茂金属烯烃聚合催化体系。其中,镍催化剂无论在乙烯齐聚还是在乙烯聚合方面都获得了成功。它具有亲氧性弱、合成过程简单、催化活性高等优点。 本工作在对已有的后过渡金属镍系催化剂聚合行为进行研究的基础上,首次制备了两种含有N,N二齿和双N,N二齿配体的新型镍催化剂。本论文共分为三个部分: 一.合成了一类含有不对称N,N二齿配体的新型苯并氮杂卓镍催化剂并对其催化活性进行了研究。结果表明,此类镍配合物对乙烯不仅具有较高的齐聚活性,常压下可以达到105-106gC2H4/(molNi·h·atm),而且还具有一定的聚合活性,常压下可以达到104-105gPE/(molNi·h·atm)。聚合条件(Al/Ni摩尔比和温度)对反应活性和所得产物有很大的影响。 二.利用苯并氮杂卓镍催化剂和茂金属催化剂的复配,实现了对乙烯的原位聚合改性,制备了线性低密度聚乙烯(LLDPE)。 三.合成了一类含有双N,N二齿配体的镍催化剂。此类配体的合成比较简单,性能稳定。这类催化剂对乙烯具有较好的齐聚活性,常压下可以达到105-106gC2H4/(molNi·h·atm)。
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