ACS树脂的高温剪切降解行为及其色泽稳定化研究

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ACS是ABS系列树脂的一种。由于采用氯化聚乙烯(CPE)替代含双键的聚丁二烯橡胶,因此,ACS比ABS在耐候性、阻燃性、防静电、耐尘埃等方面更优异。但是,含CPE的ACS树脂在高温剪切加工条件下容易降解脱氯化氢,导致制品黄变并腐蚀成型加工模具。本文重点研究ACS树脂的高温剪切降解行为,探索抑制黄变的有效途径,为ACS树脂推广应用提供技术支持。FTIR、GPC、DSC、TEM以及选择性抽提实验证明,ACS树脂在高温剪切过程中同时出现SAN分子链断裂、CPE分子链脱氯化氢形成双键以及热氧化降解等现象。紫外可见光谱分析表明,ACS黄变与CPE降解形成共轭双键等发色基团有关。研究发现,ACS树脂在高温剪切过程中发生原位接枝反应,大量的CPE-g-SAN接枝物在剪切流动作用下卷入CPE微粒内部,形成精细的"salami"结构,结果降解后ACS树脂具有更高的冲击韧性。剪切温度、时间和单位剪切能均可引发ACS树脂的降解反应,但剪切温度起主要作用。高温剪切降解动力学研究表明,共轭双键在降解初期的形成速度非常快,导致制品色泽急剧恶化,随后产生大量的CPE与SAN接枝反应物,它们的反应活化能分别为116.5,105.4kJ/mol。最后,针对ACS树脂特有的高温剪切降解行为,通过选择高稳定CPE种类、原位吸收氯化氢以防止自催化降解、优选适合的抗氧剂和热稳定剂等措施,筛选并确定了一个能满足ACS高温加工色泽稳要求的复合型热稳定体系。
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