【摘 要】
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纤维素作为植物细胞壁的主要组成部分,是地球上含量最多的生物质资源,具有生物可降解、良好生物相容性、无毒、价格便宜及可再生等优点。通过对纤维素重复单元上三个羟基的改性,可以针对性地合成我们需要的纤维素衍生物,从而应用到相关领域,这对于减缓石油基材料的依赖甚至取代石油基产品具有重要的意义。本文以微晶纤维素和棉浆纤维素为原料,在DBU/DMSO/CO2和1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐两种溶解体系中与不同改
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纤维素作为植物细胞壁的主要组成部分,是地球上含量最多的生物质资源,具有生物可降解、良好生物相容性、无毒、价格便宜及可再生等优点。通过对纤维素重复单元上三个羟基的改性,可以针对性地合成我们需要的纤维素衍生物,从而应用到相关领域,这对于减缓石油基材料的依赖甚至取代石油基产品具有重要的意义。本文以微晶纤维素和棉浆纤维素为原料,在DBU/DMSO/CO2和1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐两种溶解体系中与不同改性试剂通过转酯化反应成功合成了不同纤维素衍生物。纤维素在DBU/DMSO/CO2体系中溶解活化后,在不加额外催化剂的条件下与苯甲酸乙烯酯通过均相转酯化反应成功合成了不同取代度的纤维素苯甲酸酯,并通过核磁、红外、TGA及DSC等方法对纤维素苯甲酸酯的结构及性能进行了分析。结果表明:纤维素与苯甲酸乙烯酯能够在很温和的条件下发生高效转酯化反应得到高取代度的纤维素苯甲酸酯。特别值得一提的是,纤维素与苯甲酸乙烯酯在室温条件下仅反应4h便可得到取代度高达2.60的纤维素苯甲酸酯。通过对反应温度、反应时间及苯甲酸乙烯酯加入量的调整,可以得到取代度从0.58到2.94的各种纤维素苯甲酸酯。DBU在纤维素的改性过程中,既是纤维素溶解活化不可缺少的溶剂,又是纤维素与苯甲酸乙烯酯发生转酯化反应的高效催化剂。在温和的条件下,各种长链纤维素酯(C8-C16)及纤维素混合酯在DBU/DMSO/CO2中被成功合成,通过TG、DSC等方法对长链纤维素酯分析表明,改性后的长链纤维素酯具有明显的玻璃化转变现象,其热稳定性均高于纯纤维素。通过对比不同溶解体系及不同反应物发现,在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(AMIMCl)中,纤维素与二乙烯酮在不加额外催化剂条件下仅反应0.5h便可得到较高取代度的乙酰乙酸纤维素。实验表明,乙酰乙酸纤维素在多组分反应领域具有潜在的应用前景。
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