基于二氧化钛/氧化锌光催化剂的新型能量储存和转换体系的研究

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本论文研究了新型光电储能体系Ni(OH)2/TiO2, NiOOH/TiO2, CoOOH/ZnO复合膜电极的制备方法,并测试了其性能。我们用阳极氧化法制备的Ti箔上的TiO2纳米管阵列在500WXe灯下(5mWcm-2),光电流是10-4A。在同样的条件下,用水热法在FTO导电玻璃上制备的TiO2纳米线阵列光电流是10-3A。虽然我们将Ti02纳米管在碱液中进行了电化学还原,一定程度上提高了其导电性,但是可惜的是并没有能提高其光活性。我们通过调整合成条件,将TiO2纳米线阵列的密度调整到最合适沉积Ni(OH)2的值。我们经过反复试验发现,以饱和食盐水和盐酸各7.5ml,钛酸四丁酯0.15ml溶液为前驱溶液,160℃水热15h可以得到密度最合适的TiO2纳米线阵列。以上述Ti02纳米线阵列为基体,我们用阴极电沉积的方法将Ni(OH)2沉积到基体上,制备了Ni(OH)2/TiO2复合膜电极。这种复合膜电极在光照下会由淡绿色变为黑色(Ni(OH)2被氧化为NiOOH),在光照过程中我们将复合膜电极与Pt对电极短接,可以有效地将TiO2中的光生电子由外电路转移到对电极上,从而降低光生电子空穴的复合,而且我们将复合膜电极和对电极分开放置,以盐桥连通,避免了副产物如H2O2等把NiOOH还原,经计算这种复合膜电极的IPCE可以达到6.8%,光照1h后在1μA的电流下放电可以放10000s以上,并可以进行反复光充电-放电。在光电储能体系中,光活性材料和储能材料的结合非常重要,而光沉积方法相比于传统的电沉积就方法,不仅可以使储能材料与光活性材料紧密结合,而且会使储能材料沉积在光活性位点上,提高光活性的利用率。我们正是基于这一思路,用光沉积的方法制备了NiOOH/TiO2复合膜电极,我们在光沉积液中加入不同量的SDS,一方面可以降低表面张力,另一方面SDS可以作为模板,使沉积的NiOOH片更厚,稳定性更好,SDS浓度在0-0.3wt%时光沉积的NiOOH都是交联的片状结构,当SDS浓度达到1.5wt%时,沉积的NiOOH是致密的薄膜。经过试验测试,我们发现SDS浓度是0.3wt%时,光沉积5h后得到的NiOOH/TiO2复合膜电极光电性能最好,IPCE可以达到8%。而且NiOOH/TiO2复合膜电极不仅可以用于放电,还能用于甲醛气体的探测与降解,可以在短时间内将甲醛浓度降解到人体可以接受的浓度,并且可以反复使用。我们用光沉积方法制备的CoOOH/ZnO复合膜电极用在葡萄糖电化学检测中,线性范围是1×10-5到2.4×10-4M(R2=0.996),响应灵敏度是40mA mM-1cm-2,比其他非酶类的电化学传感器的灵敏度都要高。
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