【摘 要】
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本论文分别研究给电子试剂(ED)对H2O/ALC13、H2O/TiCl4和H20/环氧化角鲨烯(HES)/TiCl4体系引发异丁烯(IB)正离子聚合的影响,详细考察了给电子试剂(ED),如EA、ACE、ACDE、DMP
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本论文分别研究给电子试剂(ED)对H2O/ALC13、H2O/TiCl4和H20/环氧化角鲨烯(HES)/TiCl4体系引发异丁烯(IB)正离子聚合的影响,详细考察了给电子试剂(ED),如EA、ACE、ACDE、DMP以及CF等用量及其加入方式、引发体系陈化时间、溶剂极性、聚合温度等因素对异丁烯聚合反应转化率、聚合产物分子量与分子量分布的影响;在此基础上,进一步考察复合添加剂对IB正离子聚合的影响。采用GPC表征聚合产物的分子量及其分子量分布,用紫外吸收光谱法研究活性中心的性质,初步探讨ED的作用机理。实验结果表明:(1) H2O/AICl3体系引发IB传统正离子聚合,反应过程难以控制,产物分子量分布较宽,峰位分子量(Mp)为4.1×104g/mol。在上述聚合体系中引入适量ACE,可以使活性中心趋于稳定,链转移副反应明显减少或基本被抑制,初步实现IB控制正离子聚合,并得到高分子量(Mp=50.7×104g/mol)和较窄分子量分布(MWD=2.01)的聚合产物。(2)添加剂与AlCl3预先络合作用,可更有效地调节聚合反应和提高聚合物的分子量。(3)采用复合添加剂可进一步提高聚合产物分子量。(4)在无外加给电子体时,HES和微量水均可与TiCll4发生络合,并分别形成两种引发活性中心,导致聚合产物GPC谱图明显呈现双峰分布。但需要大量的引发剂HES([HES]=2.64mmol/L)来提高HES的引发效率,且难以完全抑制质子引发。(5) H2O/HES/TiCl4体系加入少量DMP,在较低HES用量下([HES]=0.084mmol/L)可明显减少体系中微量水的不可控引发,使IB正离子聚合主要由HES引发,聚合物的分子量分布呈单峰分布,分布指数为1.8左右,得到含有叔氯端基的多臂星形聚异丁烯。
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