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Phillips铬系催化剂生产的高密度聚乙烯(HDPE)有着巨大的市场,作为高等级管材料是其重要应用领域之一。相比较于Ziegler-Natta钛系催化剂双釜双峰工艺生产的管材料,由Phillips铬系催化剂单釜单峰工艺生产HDPE的工艺简单、成本较低,其产品分子量高,分子量分布宽,且带有少量的长支链。随着塑料管工业的发展,由于产品共聚单体分布不理想等缺陷阻碍了单釜单峰型HDPE管材料等级的提升。本文旨在改善聚乙烯产品的分子链结构,开发新型的钛或铝改性硅胶负载型铬钒双中心聚乙烯催化剂。本论文研究了催化剂的表面改性及其在常压淤浆条件下的聚合动力学,包括乙烯均聚及乙烯与α-烯烃共聚的动力学,并对聚合物的性质如熔点、结晶度、分子量及其分布进行了表征。同时,采用程序升温淋洗分级(TREF)与连续白成核退火(SSA)联用方法进一步分析了Al改性对硅胶负载型铬钒双活性中心催化剂的共聚产物短支链分布的影响实验结果表明,钛改性硅胶负载的Cr/V催化剂在钒负载量较低时,能显著提高乙烯均聚和乙烯/1-己烯共聚的活性及聚乙烯产品性能,特别是产品的高分子量部分增加明显。而Al改性硅胶负载的Cr/V催化剂得到的均聚、共聚产品的分子量均呈双峰分布。与未改性的Cr/V催化剂得到的均聚物相比,Al改性硅胶负载的Cr/V催化剂产品的分子量明显向高分子量部分偏移,且铝含量的增加有利于分子量的增大。其中1%铝改性的催化剂表现出最高聚合活性,比未改性的Cr/V催化剂提升了约10%,铝含量增多,催化剂在较高的助催浓度下的均聚和共聚活性逐渐下降。TREF-SSA分析结果表明,铝改性后得到的共聚产品的高分子量部分的短支链含量明显提高,从而为促进聚乙烯产品作为管材料的长期力学性能提高打F了基础。