不同外围取代卟啉二联体及金属配合物的合成与性质

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卟啉及其衍生物因其特殊的结构性能近年来在模拟光合作用体系,光动力疗法,传感器,自组装等方面应用广泛。并且在生物医学,生物化学,药物化学和新能源方面具有潜在的应用价值。尤其是二聚,三聚和多聚卟啉与生物识别相结合的应用越来越受到人们的广泛关注。本文设计合成了3种周边带不同取代基的卟啉二联体:以反丁烯二酰氯桥联的10,15,20-三(苯基)卟啉二联体(DP),以反丁烯二酰氯桥联的10,15,20-三(对-甲氧基苯基)卟啉二联体(DP1),以反丁烯二酰氯桥联的10,15,20-三(对-氯苯基)卟啉二联体(DP2)及DP1和DP2的过渡金属配合物(Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅲ)),并对所有化合物进行了一系列表征及性质研究,探索不同取代基的电子效应对卟啉二联体分子性质的影响规律。下图为合成路线图:采用红外光谱、飞行质谱、元素分析、核磁共振谱和紫外可见光谱等技术对化合物的结构加以确认。通过荧光光谱测试分析得出:取代基的不同使卟啉分子的荧光量子产率发生明显变化,且取代基的电子效应对化合物的荧光性能也有较大影响:吸电子基团使荧光强度减弱,给电子基团使荧光强度增强。形成金属配合物后,荧光性减弱甚至消失。激光拉曼光谱测试中得出不同电子效应对卟啉骨架振动产生显著影响,对苯环的振动也有较大的影响。金属配合物的形成,改变了卟啉分子的平面性。表面光电压测试显示:与紫外光谱相似,不同取代基的电子效应对表面光电压的测试未产生明显变化,所得到化合物均可作为半导体材料。
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