基于柔性双咪唑配体构筑的功能材料的合成、结构和性质研究

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柔性配体以其多变的空间构型和丰富的配位模式在构筑配位聚合物的过程中体现出更多的优势,得到的配位聚合物结构新颖、性能独特,在储气、光电、磁性、催化、分离等领域应用潜质巨大备受国内外化学家的关注。随着配位化学这一学科的不断深入发展,晶体工程学得到了不断的补充与完善,进而可以指导配位聚合物的合成,实现了配位聚合物由自组装到定向合成的飞跃。本论文的研究内容是利用柔性双咪唑配体与刚性辅助羧酸配体混搭的方式构筑配位聚合物,并对其晶体结构及物理化学性质做了深入的研究。全文共分为四个部分:第一部分前言,简要介绍了配位化学、配位聚合物、晶体工程的一些基本概念及其发展,配位聚合物的合成方法、影响因素及分类。概述了现阶段以咪唑类配体构筑的配位聚合物的研究进展和应用现状,并对本文的选题目的和意义及所取得的研究成果做了概括与总结。第二部分以柔性双咪唑配体1,4-二(2-甲基咪唑)丁烷(BIB)、刚性羧酸配体及过渡金属Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)为构筑基元,通过水热法合成了7个功能配合物:[Co(BIB)(5-NIPA)]n(1),[Cd(BIB)(IPA)]n(2),{[Zn2(BIB)(5-AIPA)2]·2H2O}n(3),[Co(BIB)(5-AIPA)]n(4),[Co(BIB)(5-OIPA)]n(5),[Zn(BIB)(5-OIPA)]n(6),[Zn3(4,4’-ADB)3(B IB)2]n(7),(BIB=1,4-bis(2-methyl-imidazol-1-yl)butane,5-NIPA=5-nitroisophthalic acid, IPA=Isophthalic acid,5-AIPA=5-Aminoisophthalic acid,5-OIPA=5-hydroxyisophthalic acid,ADB=azobenzene-4,4-dicarboxylica acid),并通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、元素分析、红外光谱、荧光光谱、热重分析等技术对其结构、荧光性质以及热稳定性等方面进行了表征,以期发现其潜在的应用价值。第三部分以柔性双咪唑配体1,4-二(2-甲基咪唑)甲基苯(BMB),刚性羧酸配体与过渡金属Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)通过水热法合成了6个功能配合物。{[Zn2(BMB)(5-AIPA)2]·2H2O).(8),{[Co2(BMB)(5-AIPA)2]·2H2O).(9),[Zn2(BMB)(5-NIPA)]n(10),[Co(BMB)(5-NIPA)]n(11),{[Co(BMB)(TPA)]·H2O)n(12),{[Zn(BMB)(TPA)]·DMF·2H2O)n(13),(BMB=1,4-Bis[(2-methylimidazol-1-yl)methyl]benze ne,5-AIPA=5-Aminoisophthalic acid,5-NIPA:5-nitroisophthalic acid,TPA=p-phthalic acid),并对其结构、相关物理化学性质进行了表征。第四部分总结论
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