【摘 要】
:
通过一步反应由碳氢键定向构建碳碳键是一种经济高效的合成策略,与利用官能团相互转化的传统方法相比,其具有巨大的优势。近年来,有关sp3碳氢键氧化官能化的研究成为了热门领域,尤其是对于苄基醚类化合物的苄位碳氢键氧化研究一度成为热点之一。不过,目前的研究主要集中在对于一级苄基醚,即α单芳基取代醚类的碳氢氧化官能化。而对于二级苄基醚,即α,α-二芳基取代醚类化合物的碳氢氧化官能化目前尚未有文献报道。这可能
论文部分内容阅读
通过一步反应由碳氢键定向构建碳碳键是一种经济高效的合成策略,与利用官能团相互转化的传统方法相比,其具有巨大的优势。近年来,有关sp3碳氢键氧化官能化的研究成为了热门领域,尤其是对于苄基醚类化合物的苄位碳氢键氧化研究一度成为热点之一。不过,目前的研究主要集中在对于一级苄基醚,即α单芳基取代醚类的碳氢氧化官能化。而对于二级苄基醚,即α,α-二芳基取代醚类化合物的碳氢氧化官能化目前尚未有文献报道。这可能是由于多了一个芳基增加的位阻妨碍了 1,1-二取代的氧鎓离子中间体的形成,导致反应活性较单芳基取代的底物有所差异,阻碍了反应的进行。异色满骨架是一系列天然产物和合成药物分子的活性结构。经研究表明,在异色满的氧原子α位有两种不同取代基的结构形式可以使分子具有抗氧化性、抗癌活性、抗细菌、抗真菌、抗病毒以及抗抑郁等多种功能。另一方面,腈基作为一种常见官能团,是构建天然产物和合成药物分子的重要组成部分,时常表现出独特的药物活性。此外,腈基因其独特的化学性质,还常常被用来增长碳链并进行进一步的官能化修饰,是一种具有多种功能的化学基团。因此,定向氧化碳氢键构建α腈基取代的异色满将会有重要的研究意义和合成价值。DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌)作为近年来常见的有机氧化剂,已被广泛应用于氧化碳氢官能化的反应之中,特别是对于一级苄基醚的研究已较为完善。在本文中,我们选择了α芳基取代的异色满作为底物,对氧化剂、腈源、溶剂和温度等条件进行了筛选,最终确立了在80℃的甲苯溶剂中,使用DDQ作为氧化剂、三甲基氰硅烷(TMSCN)作为腈源的碳氢氧化腈基化体系,以92%的高产率得到了预期的三级醚产物。之后,我们还对α取代异色满的底物范围进行了拓展。首先,对于α取代芳基所连基团的研究表明,其既可以兼容给电子基团也适用于吸电子基团,对于不同的位置取代也具有良好的适应性,且芳基由苯环替换成噻吩同样也有着很好的产率。接着,我们还对异色满骨架苯环上的取代效应进行了研究,实验证实同样适用于吸电子和给电子基团。不过,当α取代基由芳基换成烷基如甲基时,几乎得不到目标产物。在这一小量实验过后,我们选择了噻吩取代的底物做了克级的放大反应。结果证实反应依旧具有良好的活性,这意味着我们反应体系具有实用性。最后,我们还参考了已知的DDQ氧化碳氢键的研究文献,给出了反应可能的机理预测。综上,我们成功发展了一个实用且高效地对二级苄基醚α位进行氧化碳氢腈基化的反应,氧化剂和腈源分别使用有机试剂DDQ和TMSCN。这一体系无需金属参与,对于α单芳基取代的异色满底物有着广泛的电子效应适应性,反应得到的α芳基α腈基二取代的异色满结构同样有着重要的合成价值。
其他文献
雷达监测在海洋环境下会受到海洋表面杂波较为严重的影响,海杂波模型的研究是最优化检测算法设计和雷达性能评估的基础。通过对海杂波统计特性的研究,建立合适的模型对雷达信
中国的媒介环境己经发生了翻天覆地的变化——互联网蓬勃发展、新媒体队伍日益壮大。在这样的时代背景下,传统媒体不断受到新媒体冲击,纷纷探索改革之路,以期摆脱当前的困境,
研究背景:原发于支气管-肺的癌(简称肺癌)为当前世界各地最常见的恶性肿瘤之一,发病率在多数国家都有明显增高趋势。在我国城市居常见恶性肿瘤的首位。预期到本世纪末,肺癌将占
随着鼓励创业政策的不断推出和持续加码,我国各地建设了一批吸引和容纳人才创新创业的创业园,各类人才的创业热情持续升高。然而中国创业成功率还比较低,不少创业者在创业过程中逐渐丧失创业激情。创业激情能否对创业绩效产生积极影响?创业激情影响创业绩效的作用机制又是怎样?创业激情对于创业影响是否受到其他因素的调节影响?这些问题都需要深入进行系统研究。本研究从影响创业过程的情绪视角出发,将创业激情分为和谐激情和
近年来,国家连续出台多项激励政策,大力推动第三方检验检测产业发展。为了加强对检验检测机构的监督管理,国家质检总局于2015年4月发布了《检验检测机构资质认定管理办法》(质检总局令第163号)。与被取代的质检总局第86号令相比,163号令对检验检测机构资质认定评审提出了新的规范和要求。KM实验室作为煤炭行业的检验检测机构,同样面临着根据新规要求改进现有的管理体系,以通过下一次检验检测资质认定评审的难
目的探讨胃肠道间质瘤(gastrointestinal stromal tumors,GIST)的临床病理学特征及PKC-θ、P16/INK4α阳性表达在GIST诊断、治疗及预后中的意义。方法(1)复习87例GIST的临床
目的观察灵芝对培养的大鼠血管平滑肌细胞(VSMC)的抗脂质过氧化作用,探讨其在抗动脉粥样硬化(AS)中可能的作用机制。方法分别用脂质过氧化物(LPO)、超氧化物歧化酶(SOD)检测
选取2010~2015年的12家林业上市公司的财务数据为研究样本,运用结构方程模型的研究方法探寻林业上市公司股权集中度、高管激励对经营绩效作用路径以及变量之间的效应关系。研
电化教学(包括计算机辅助教学)在改革传统教学模式,优化教学过程,实施素质教育等方面具有重要作用,电化教学素质是现代合格教师必备的教学素质。本文对电化教学素质的涵义、基本内
二十一世纪以来我国航天工业发展速度迅猛,因此对服务于航天工业的各种装备提出了更高要求,其中X/γ射线探测器作为航天探测的有效载荷,在航天工业的发展过程中有着重要和广