碱性燃料电池铂、钯基催化剂的制备及性能研究

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碱性燃料电池因其高效、绿色、安全等优点,近年来掀起了一股研究热潮。在国内外许多研究人员的努力下,碱性燃料电池的研究与开发取得了很大进步,但是电催化剂的催化活性和稳定性仍需改善。针对以上两个问题,本文系统研究了Pt/C催化剂在碱性体系中的性能衰减机制,并制备了具有高催化活性且稳定性较好的PdAg纳米线催化剂。采用微波乙二醇还原法制备了20wt%Pt/C催化剂,通过循环伏安扫描老化测试考察了Pt/C催化剂在酸性和碱性体系中的稳定性差异,碱性条件下电化学活性比表面积(EASA)衰减幅度尤其突出,说明Pt/C催化剂在碱性体系中的稳定性比酸性体系中更差;碱性体系中的恒电位和动电位氧化测试发现,在0.3V高电位下碳载体的腐蚀严重,且碳载体的腐蚀并不是造成Pt/C催化剂在碱性体系中性能衰减的主要原因;在不同电势范围内的电势循环扫描测试结果表明,在-0.3~0.3V电势范围内循环扫描老化造成EASA的衰减最明显,说明Pt颗粒在碱性体系中经历“溶解-再沉积”过程是造成其性能衰减的主要原因,老化测试前后的透射电镜(TEM)及化学比表面积(CSA)分析也验证了这一推断。以乙二醇还原法制备了直径和长度分别为70nm和5μm的Ag纳米线,并以此为模板,利用Ag纳米线与Pd(NO3)2间的置换反应制备了PdAg纳米线(PdAgNWs)催化剂,并考察了Pd(NO3)2溶液浓度及反应温度对催化性能的影响;此外研究表明,PdAgNWs在碱性体系中对甲醇、乙醇氧化的催化活性和稳定性都高于Pd/C催化剂。CO溶出实验表明PdAg NWs催化剂抗CO毒化能力比Pd/C强,有利于CO在电极表面的脱附。线性扫描伏安(LSV)测试结果显示:碱性体系中在PdAg NWs表面进行的氧还原反应(ORR)主要以四电子途径为主。
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