依鲁替尼的合成、结构改造及生物活性评价

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随着生活水平的提高,癌症在人们的生活中越来越常见,已成为仅次于心血管疾病的全世界第二大死亡原因。其中套细胞淋巴瘤(Mantle cell lymphoma,MCL)是一种罕见的B细胞非霍奇金淋巴瘤,呈侵袭性,具有恶性程度高、预后不良的特点,且能够快速增殖。该疾病用传统的治疗方法可改善预后,但仍无法治愈,且MCL对常规治疗反映差,因此寻找新型的MCL治疗方法尤为重要。目前随着对MCL发病机制的深入研究,小分子靶向治疗取得了一定的进展。而B细胞受体(B cell receptor,BCR)信号通路是促进淋巴瘤生长和存活的重要通路,BCR信号通路的过度活化对B细胞肿瘤的发生和发展有着一定的影响。且布鲁顿酪氨酸激酶(Bruton’s tyrosine kinase,BTK)是BCR信号通路中的关键分子,能够调节B细胞的存活,增殖,活化,分化和成熟等细胞过程,所以靶向BTK对于治疗MCL显得非常重要。依鲁替尼(Ibrutinib,IBN)是第一个上市的BTK的共价抑制剂,用于治疗套细胞淋巴瘤(Mantle cell lymphoma,MCL),慢性淋巴细胞白血病(Chronic lymphocytic leukemia,CLL)和华氏巨球蛋白血症(Wadenstrom macroglobulinemia,WM)。但随着IBN的应用,MCL患者对其产生耐药性,且在12个月内会死亡,对IBN获得性耐药的MCL患者存在BTK C481S突变,导致IBN与BTK蛋白的结合能力下降。因此寻找新型的BTK抑制剂对于MCL的治疗具有一定的意义。通过查阅依鲁替尼合成路线的相关文献,我们选择了一条步骤较少,操作简单的合成路线,合成阳性药依鲁替尼。再以依鲁替尼为先导化合物,将IBN中母核连接的哌啶环用苯环替代,并延长吡唑并嘧啶环与末端苯环之间的连接链,同时在末端苯环上引入不同的取代基,设计出了 24个目标化合物。目标化合物的结构用氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)和质谱(MS)进行确证。我们对这24个化合物进行了BTK激酶抑制活性实验和MCL生长抑制活性实验。在BTK的抑制活性实验中,浓度为10μM时,部分化合物对BTK抑制率大于50%,但在浓度为1μM时,只有化合物LG6和LG21对BTK的抑制率大于50%,但与IBN相比,活性相对较差。在MCL细胞生长抑制活性实验中,我们首先测定了LG系列化合物和阳性药依鲁替尼对套细胞淋巴瘤(MCL)细胞株Mino、Jeko-I的生长抑制活性。发现大部分化合物对MCL的这两种细胞株均具有一定的抑制作用,其中化合物LG1、LG5-LG11、LG21、LG23-LG24对这两种细胞株的IC50值均在10μM左右;虽然此系列化合物对Jeko-1细胞的抑制活性都弱于阳性药,但化合物LG1-LG2、LG4-LG11、LG16、LG18、LG21 和LG23-LG24 对Mino细胞的抑制活性优于阳性药IBN。另外我们选取了化合物LG 1、LG5-LG11、LG21、LG23-LG24以测定对IBN耐药的细胞株z138、Maver-1以及BTK敲除细胞株Jeko-1 KO#11的生长抑制活性。结果显示,在这个系列中,LG21对MCL细胞的抑制作用最强,对Mino、Jeko-1、z138、Maver-1、Jeko-1 KO#11这五株细胞的IC50分别是5.4μM,4.3μM,2.5μM,6.IμM,5.3μM。最后我们测试了,在 1μM的浓度下,化合物LG21对37种激酶的抑制作用。数据表明,化合物LG21对这37种激酶几乎无抑制活性。虽然此系列化合物并没有达到我们设计的效果,但对MCL细胞有一定的抑制作用,所以此系列化合物的作用机制将有待进一步研究。
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