回收PET瓶片扩链及分别与PP和PC共混改性研究

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我国是PET瓶消费大国,每年都会产生大量的废弃PET瓶,但由于国内回收途径基本来源于路边摊,且大多数国内回收厂家的回收设备特别是清洗设备落后,导致回收的PET品质较低;再加上经挤出机二次加工时发生降解,降低产品的黏度;此外,还存在流动稳定性差、结晶速度慢、制品冲击性差等一系列问题,使得回收PET的再加工利用受到限制。基于此背景,本文以回收PET瓶片(rPET)为主要原料,同相双螺杆挤出为主要设备,分别从rPET扩链、rPET/PP共混、rPET/PC共混三方面对rPET进行了再利用研究。主要研究内容及结果如下:rPET扩链:分别采用二苯基甲烷-4,4,二异氰酸酯(MDI)和均苯四甲酸酐(PMDA)及其两者的复配对rPET瓶片进行扩链增黏,测试了其特性黏度,并利用差示扫描量热法(DSC)对扩链前后rPET的结晶行为进行了探索。结果表明:PMDA单独作为扩链剂时,rPET的特性黏度最高可达0.87dL/g;采用MDI单独扩链可使rPET的特性黏度达到0.68dL/g;而当两种扩链剂按不同比例复配时,rPET的特性黏度变化在0.62-0.68dL/g之间。分别用PMDA和MDI做rPET的扩链剂后,rPET的结晶温度有所下降,结晶焓小幅上升,结晶速率基本不变。复配扩链后结晶温度有所上升,结晶焓也有小幅上升,结晶速率基本不变。rPET/PP共混:首先探讨抗氧剂1010和扩链剂PMDA单独对rPET/PP共混物的力学性能的影响,确定两者最佳的添加量后,再和相容剂PP-g-MAH共同添加到不同配比的rPET/PP共混物中,测试了共混体系的力学性能,再进一步从共混体系微观形态和DSC曲线分析了其相容和性能的关系。结果表明:抗氧剂1010对rPET/PP共混物力学性能均有所提提高,且添加量为0.2份为最佳。扩链剂PMDA对rPET/PP共混物的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度都有所提高,且最佳量为0.1份;但添加扩链剂后,共混物的抗冲击强度有所降低,且扩链剂的添加量越大,降低越多。对于抗氧剂、扩链剂、相容剂共同作用不同配比的rPET/PP共混物,随着相容剂的加入,共混体系的力学性能均得到了不同程度的改善。观察共混体系冲击断面微观形态,未添加相容剂的rPET/PP共混物两相界面分离明显,呈现明显的海岛结构;添加相容剂后的rPET/PP共混物断面均匀,两相界面模糊,相容效果好。DSC分析知,抗氧剂1010、PMDA和PP-g-MAH改性后的rPET/PP共混物,较改性前,PP和rPET的熔融温度都有所下降,结晶温度都有所提高,这主要是PP-g-MAH的加入提高了rPET/PP共混物的相容性,促进了分散相的分散,从而提高了PP和rPET的结晶温度。rPET/PC共混:选取PP-g-MAH作为rPET/PC共混物的相容剂,组成三元共混体系,首先在三元共混体系中添加不同量的的扩链剂PMDA,测试其力学性能,确定合适的扩链剂PMDA的添加量;然后再改变相容剂PP-g-MAH的加入量和rPET/PC的配比,制作一系列共混体系,进行力学性能测试、DSC测试以及观察冲击断面微观形貌。结果表明:PP-g-MAH能一定程度提高三元共混体系的拉伸强度、断裂伸长率以及抗冲击强度。当rPET/PC=30/70或70/30,添加20份的PP-g-MA即可使各方面的力学性能达到最优,而当rPET/PC=50/50时,所需要的PP-g-MA却需要30份甚至更高才能比较明显的提高共混体系的力学性能。共混物的冲击断面微观形貌分析,rPET/PC共混物的冲击断面要比rPET/PP共混物的均匀,但仍然能观察到两相的界面,两相黏合的并不是特别好;加入PMDA和PP-g-MAH后,共混体系的冲击断面明显变均匀,基本观察不到两相的界面。说明PMDA和PP-g-MAH能提高rPET/PC共混物的相容性。DSC分析知,PMDA和PP-g-MAH加入共混物rPET/PC中后,rPET的结晶性能有所下降,这主要是扩链剂PMDA中的酸酐基团与rPET和PC发生偶合交联反应,形成分子链的缠结和扩链,从而阻碍了rPET的结晶。共混物中rPET的Tg有所提高,从分子链运动方面说明PMDA和PP-g-MAH能提高共混物rPET/PC的相容性。
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