本文采用阴离子聚合的方法,以单官能团笼型烯丙基异丁基POSS(Allyllsobutyl POSS)和丁二烯为聚合单体,以环己烷为溶剂,正丁基锂为引发剂,四氢呋喃(THF)和乙基四氢糠基醚(ETE)为调节剂,在国内外首次实现了活性阴离子引发聚合制备POSS/聚丁二烯(PB)纳米杂化材料。研究了聚合反应条件、调节剂种类、调节剂用量、POSS单体含量等因素对POSS/聚丁二烯(PB)纳米杂化材料的聚合反应动力学,共聚物的微观结构和热性能的影响,同时对比研究了单官能团笼型乙烯基异丁基POSS(Monovinyllsobutyl POSS)与丁二烯共聚反应的特点。通过核磁和红外测试手段进行表征,结果表明POSS与丁二烯单体发生了聚合形成了POSS/PB纳米杂化材料。确定了聚合的反应温度为50℃,聚合时间为2-3小时。研究了调节剂对聚合反应的影响,随着调节剂ETE的增加,缩短了聚合时间,增加了转化率,调节剂是影响反应速率的关键因素。产物的1,2结构含量也随ETE含量的增加而增加,ETE的加入量以0.5～1倍为宜。当加入POSS以后,POSS/PB纳米杂化材料中PB的1,2结构随POSS含量的增加而增加,且二者之间显示出明显的协同作用。调节剂ETE比THF具有更高的调节反应速率的能力。通过GPC测试表明POSS的加入,使聚合物的分子量分布变宽,分子量降低,随着POSS含量的增加,分子量分布指数变化不大,在1.3-1.5之间。X射线衍射表明,当POSS含量增加到一定程度时,POSS开始聚集,并且随着含量的增加,聚集严重。这与扫描电镜照片的结论是一致的。DSC的测试表明POSS/PB纳米杂化材料的Tg随POSS含量的升高呈现先降低后增高的趋势。