羟丙基高直链玉米淀粉膜的制备及性能研究

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高直链淀粉膜在性能上较普通淀粉膜有一定优势,然而高直链淀粉的糊化温度较高,导致其加工性能较差。为了改善其加工性能,制备性能优良的高直链淀粉膜,本文对高直链玉米淀粉进行不同程度的羟丙基改性,并采用溶液流延法制备羟丙基高直链玉米淀粉膜,研究复合增塑剂对不同取代度羟丙基高直链玉米淀粉膜性能的影响,此外,研究了不同链长的脂肪酸及单脂肪酸甘油酯对淀粉膜性能的影响。采用扫描电镜(SEM)、偏光显微镜、X-射线衍射(XRD)等表征改性淀粉的各项性质。运用差示扫描量热法(DSC)、接触角测试(CA)、低场核磁共振(LF-NMR),同时测定膜的力学性能、透水性能、透光性等,进而研究淀粉膜的各项性质。主要研究结果如下:1.羟丙基化对高直链玉米淀粉理化性质影响显著。羟丙基化改性显著降低了高直链玉米淀粉的糊化温度,改善了其加工性能,并且取代度(DS)越高,糊化温度越低。SEM显示,经改性后,淀粉颗粒破碎,表面呈现凹凸形状,略有收缩,形状变得不规则,出现棱角,淀粉颗粒体积变大。偏光显微镜照片显示,偏光十字经改性后呈弱化趋势。XRD显示,低取代度的羟丙基改性未改变淀粉的晶型,仍为B型结晶结构,高取代度羟丙基改性破坏了其结晶结构。淀粉的羟丙基化主要发生在淀粉颗粒的表面和非结晶区,然后逐步发展到结晶区内。2.不同DS对羟丙基高直链玉米淀粉膜的性能产生显著影响。羟丙基改性增加了膜的柔韧性,随着DS的升高,E由11.07%增加至85%。同时透光率有所增加,在600 nm波长下,透光率由29.95%增加至63.95%。此外,Tp和ΔH增大。然而,随着羟丙基化程度的增加,TS由21.33 MPa下降至5.08 MPa,并且由于羟丙基基团的亲水性,淀粉膜的亲水性增强。3.以甘油(G)和二醋酸甘油酯(GD)为复合增塑剂,改变其比例对羟丙基高直链玉米淀粉膜产生显著影响。GD的加入使得淀粉膜柔韧性增强的同时TS下降,并且对于高DS的淀粉膜产生了不同的效果,高GD的添加量使高DS的淀粉膜TS有所回升。以G和GD作为复合增塑剂大大改善了淀粉膜的阻水性能,以18G12GD为增塑剂,WVP达到最低值1.67×10-1212 g·cm·cm-2·s-1·Pa-1。此外,淀粉膜的透光率显著增大。以22G8GD作为增塑剂淀粉膜性能较优。4.以取代度为0.41的羟丙基高直链玉米淀粉为原料制备淀粉膜,2%(w,w)的脂肪酸及其单甘酯对淀粉膜产生显著影响。碳链的长度、脂质自身的性质、与淀粉复合的效果都会对淀粉膜的性能产生影响。月桂酸(LA)和单月桂酸甘油酯(GML)分别使淀粉膜的TS和E增强。添加脂肪酸及单甘酯后,淀粉膜的阻水显著增强,LA和GML使得淀粉膜的WVP较低,分别为1.87×10-1212 g·cm·cm-2·s-1·Pa-1和1.67×10-12g·cm·cm-2·s-1·Pa-1。脂肪酸或单甘酯覆盖在淀粉分子的表面,增强了淀粉膜的致密性,使得淀粉膜的透光率降低。SEM显示,LA或GML与取代度为0.41的羟丙基高直链玉米淀粉复合所制备的淀粉膜连续均一,表面光滑规整,淀粉膜的整体性能较好。
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