【摘 要】
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刺激响应聚合物是在接受外界的刺激时能够产生响应的一类聚合物材料,这类材料在按需药物递送、组织生成及修复、生物传感、智能涂层和人造肌肉等具有重要的研究价值和应用前景。据文献报道,温度响应聚合物是目前研究的热点问题并且对其理解也是最深入的。据文献报道,这类材料大多数为不可降解的聚烯烃主链,这就在一定的程度上限制了它们在生物材料领域中的应用。而温度响应聚多肽具有良好的生物相容性、独特的次级结构,因此具有
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刺激响应聚合物是在接受外界的刺激时能够产生响应的一类聚合物材料,这类材料在按需药物递送、组织生成及修复、生物传感、智能涂层和人造肌肉等具有重要的研究价值和应用前景。据文献报道,温度响应聚合物是目前研究的热点问题并且对其理解也是最深入的。据文献报道,这类材料大多数为不可降解的聚烯烃主链,这就在一定的程度上限制了它们在生物材料领域中的应用。而温度响应聚多肽具有良好的生物相容性、独特的次级结构,因此具有广泛应用。大量文献报道结果表明,温度响应聚合物的性质与聚合物的分子量和浓度、溶剂种类、侧基亲疏水性和组成等密切相关,但是关于聚合物的侧基形状和拓扑结构对温度响应性质的影响尚不明了。该论文重点研究了的具有Y-形和线形侧基结构的温度响应聚多肽并结合三嵌段的拓扑结构系统研究了聚合物分子结构与温度响应性质的关系。在本论文中,通过酰氯酯化反应、环化反应、开环聚合、加成反应、亲核取代反应等合成一系列的非离子型的含低聚乙二醇（OEG）的均聚物及三嵌段聚合物,得到在水溶液中具有LCST型相转变温度的新型温度响应聚合物。1、采用单边酯化的方法合成了γ-（4-（3-氯丙氧羰基）苄基）-L-谷氨酸酯和γ-4-（烯丙氧基羰基）苄基-L-谷氨酸酯,两种酯通过环化反应得到相应的N-羰基酸酐（NCA）的单体。通过两种NCA开环聚合、亲核取代、点击化学等方法制备了一种线型和一种Y型的新型聚多肽:利用1H NMR及FTIR等仪器对中间体及目标产物进行了结构的表征。利用变温紫外-可见光谱（UV-vis）研究了线型和Y形聚多肽在去离子水中及不同的盐溶液中的溶液相转变,研究表明,当聚合物浓度和OEG长度相同时,Y-形侧基结构能显著提高聚合物的亲水性并提高聚合物的浊点温度（26.1℃）,聚合物的溶液相转变温度随OEG长度增加、浓度降低其浊点升高。2、以聚醚胺D-2000为引发剂,引发两种NCA单体的开环聚合得到聚（γ-4-（烯丙氧基羰基）苄基-L-谷氨酸）-PPG34-聚(γ-4-(烯丙氧基羰和聚（γ-4-（3-氯丙氧基羰基）苄基-L-谷氨酸酯）-PPG34-聚(γ-4-（γ-4-（3-氯丙氧基羰基）苄基-L-谷氨酸酯）两种聚合物我们利用1H NMR,GPC等仪器表征了两种三嵌段聚合物的分子结构,通过UV-vis研究结果表明两种三嵌段聚合物分别在浓度为5mg.mL-1和0.4 mg.mL-1其转变温度在37℃左右,其聚合物浓度在相比于均聚物有所降低。
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