芴液相催化氧化制取9-芴酮的研究

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9-芴酮是重要的精细化工中间体,具有非常高的经济价值,在医药、农药、染料、塑料等领域有着广泛的应用,主要由芴催化氧化制得。芴是煤焦油的主要组分之一,主要从煤焦油的洗油中提取。从洗油中提取芴,并以芴为原料制取9-芴酮,将显著提高煤焦油的附加值。寻找合适的液相催化氧化芴制取9-芴酮工艺具有广阔的应用前景和重要的现实意义。本文研究了芴液相催化氧化制取9-芴酮工艺,以氧气为氧化剂,1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)为溶剂,采用D296强碱性离子交换树脂、稀土元素Ce改性的氧化锰八面体分子筛Ce-OMS-2、NaOH三种不同的催化剂,考察了催化剂种类、催化剂用量、溶剂种类、溶剂用量、氧气流量、温度、反应时间、搅拌速率等因素对芴转化率和9-芴酮收率的影响,同时考察了催化剂回收再利用情况,得出最佳工艺条件。实验表明:D296强碱性离子交换树脂不易失活,可以重复使用四次以上,但是催化效果较差,芴转化率为51.06%,9-芴酮收率为44.23%;使用回流法制备的Ce-OMS-2具有比OMS-2更好的催化性能,可以重复使用四次以上,催化性能优于D296强碱性离子交换树脂,芴转化率为62.92%,9-芴酮收率为61.03%;NaOH的催化氧化工艺最佳,在该工艺条件下,芴的转化率和9-芴酮收率最高,分别为99.26%和95.35%,催化剂NaOH可以重复使用。此外,该工艺还具有操作简便、反应条件温和,反应速度快、催化剂用量少等优点,而且NaOH价廉易得,适合9-芴酮的规模化生产,具有良好的工业应用价值。
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