镍催化自由基串联反应-1,3-丁二烯高区域选择性二氟烷基化芳基化

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1,3-丁二烯作为石油化工领域的产品,是聚丁二烯(PB)、丁苯橡胶(SBR)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)等各种橡胶和塑料的原料。从经济和环境的角度来看,1,3-丁二烯是一种特别有吸引力的有机合成候选物,每年全球生产规模大于1000万吨,可用于转化更复杂和增值的产品。在此背景下,开发1,3-丁二烯官能团化的新方法,实现1,3-丁二烯的有效转化,对于拓展它们的应用具有重要的科学意义。本论文围绕1,3-丁二烯的双功能化进行研究,开发和发展了1,3-丁二烯转化的新方法。本文利用镍催化,1,3-丁二烯,芳基硼酸,二氟烷基溴为底物,在温和的条件下以高度区域选择性实现了1,3-丁二烯的二氟烷基芳基化的转化。通过对溶剂、配体、碱、反应温度和时间的筛选,确定了最佳反应条件。在最优条件下,我们对该反应的底物进行了拓展,并考察了芳基硼酸底物不同类型取代基的电子效应与位阻效应对反应体系的影响,还探究了不同类型的二氟溴代物底物的影响。值得注意的是,该方法也可以成功地扩展到非氟化烷基溴。该方法具有原料易得、原子经济性高、底物范围广泛、官能团兼容性好和操作简单的特点。
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