【摘 要】
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聚磷腈是一类主链由磷氮单双键交替构成的无机高分子,其结构式为,根据取代基R 的不同,聚磷腈的性质发生变化。目前聚磷腈的功能化已成为研究热点。首先,利用Decker-Forster
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聚磷腈是一类主链由磷氮单双键交替构成的无机高分子,其结构式为,根据取代基R 的不同,聚磷腈的性质发生变化。目前聚磷腈的功能化已成为研究热点。首先,利用Decker-Forster 反应制备了两亲聚合物PEO 接枝聚磷腈(PPZ-g-PEO),研究了反应温度和时间对聚合反应的影响,该聚合物的接枝率随反应温度的升高而升高,接枝率受反应时间的影响没有明显规律。采用1H NMR 等对聚合物进行表征。本部分还对其乳化性能和表面性质进行了研究。PEO 的分子量对接枝共聚物乳化性能有重要影响。对其表面性质的研究发现,由于PEO 的引入使水滴在共聚物的表面接触角降低。其次通过高分子亲核取代反应合成了含吡咯基团的聚磷腈。并采用NMR (1H, 31P)、FT-IR、DSC、TGA、GPC 等对聚合物的结构和性能进行了表征。聚合物的分子量(Mn|-) =4.1×105,(Mw|-) =9.2×105, (Mw|-) /(Mn|-) =2.24,Tg 为-36℃。聚合物具有优良的成膜性能。经过FeCl3 氧化交联,聚合物薄膜的颜色由无色透明变成黑色, 电导率(R)达到10-6S/cm,比氧化聚合前提高了近105倍,交联后的聚合物具有优良的热稳定性。第三,利用反应性无机高分子聚(二氯)磷腈与4-羟基芪的亲核取代反应,合成了芪取代聚磷腈高分子。以此聚合物作发光材料,制备了聚合物发光器件,并对器件性能进行了初步研究。实验结果表明:聚合物具有优异的溶解性能和成膜性能,通过旋涂法可获得符合要求的发光薄膜。聚合物玻璃化转变温度(Tg)为97℃,开始热分解温度为387℃。聚合物LED的发光波长为412nm,为蓝色电致发光。
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