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随着不可再生能源的日益减少和人们环保意识的提高使得以可再生的动植物油脂为原料通过加氢脱氧制备可替代化石燃料和环境友好的第二代生物柴油研究的重要性日益凸现。目前常见的加氢脱氧催化剂存在活性低和水热稳定性差的主要问题,因此开发具有高活性、高水热/机械稳定性的加氢脱氧催化剂是生物柴油研究的重点。本文采用溶胶凝胶法制备了本体型Mo Ni复合氧化物催化剂,并对其进行了XRD,BET,Py-IR,NH3-TPD等表征,以含20%桐子油的正辛烷溶液为原料,在连续固定床反应器上评价了催化剂水热前后的催化性能,重点考察了粘合剂、扩孔剂添加量及改性剂对催化剂性质与性能、水热/机械稳定性的影响。粘合剂对催化剂水热/机械稳定性影响的研究结果表明,采用合适的粘合剂,不仅可以使催化剂保持较高的加氢脱氧活性,还可以显著提高催化剂的水热/机械稳定性;在催化剂成型过程中添加适量的硅藻土可有效改善催化剂的水热/机械稳定性;而添加分子筛粘合剂则仅可有效改善其机械稳定性;以质量比1:2的分子筛粘合剂/镁铝尖晶石为粘合剂可显著提高催化剂的水热/机械稳定性。比较分别以质量比1:2的分子筛粘合剂/镁铝尖晶石为粘合剂和氢氧化铝干胶为粘合剂所制催化剂的性质可知,前者对催化剂的晶相影响较小,但使催化剂的孔径增大,比表面积和总酸量减小。催化剂扩孔研究的结果表明,在所考察的添加量范围内,随β-环糊精添加量的增加,催化剂的加氢脱氧活性略有提高,而水热/机械稳定性则稍有下降。因此,适当减少β-环糊精的添加量可提高催化剂的水热/机械稳定性,适宜的扩孔剂添加量为5gβ-环糊精/(Mo+Ni)mol;扩孔剂β-环糊精添加量对小桐子油在催化剂上的加氢脱氧反应路径影响较小。改性剂硝酸铈、硝酸镧影响的研究结果表明,在所考察的添加量范围内,随着改性剂添加量的增加,催化剂的水热稳定性呈现先明显提高,后变化较小的趋势,催化剂的机械稳定性略有下降,硝酸铈和硝酸镧适宜的添加量分别为3.75g改性剂/(Mo+Ni)mol;硝酸铈、硝酸镧的添加使小桐子油在催化剂上的加氢脱氧反应路径由直接加氢脱水反应向加氢脱羧基、脱羰基反应转化。改性催化剂稳定性的研究结果表明,在120h的运行时间内,加氢油脱氧率的波动性较小,其平均脱氧率达99.9%,这表明催化剂的稳定性较好;随着反应时间的延长,小桐子油在催化剂上的加氢脱氧反应路径由加氢脱羧基、脱羰基向直接加氢脱水转变。反应条件及Mo/Ni比对小桐子油在催化剂上加氢脱氧路径影响的研究结果表明,高温、低压有助于加氢脱羧基、脱羰基反应;低温、高压有助于直接加氢脱水反应;在Ni/Al2O3催化剂上几乎只进行脱羧基、脱羰基反应,随着Mo/Ni比的增大,加氢脱氧路径由脱羧基、脱羰基反应向直接加氢脱水反应转变。