【摘 要】
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环己酮是重要的有机化工原料。工业上合成环己酮是在锌铁催化下使环己醇在400℃~500℃下氧化脱氢来实现。实验室中合成环己酮常用的方法是用环己醇作原料,漂白粉作氧化剂,在弱酸
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环己酮是重要的有机化工原料。工业上合成环己酮是在锌铁催化下使环己醇在400℃~500℃下氧化脱氢来实现。实验室中合成环己酮常用的方法是用环己醇作原料,漂白粉作氧化剂,在弱酸性条件下完成;也可用铬酸氧化法制备环己酮。这些方法存在很多缺点,如反应条件苛刻,或是氧化剂为有害物质等。双氧水是绿色、无污染和高活性的氧化剂,开发以双氧水为氧化剂合成环己酮的绿色氧化技术具有很广阔的应用前景。本文研究了以双氧水为氧化剂合成环己酮的反应,原料为环己醇或环己烷。通过筛选或自制催化剂,考察了它们对反应的催化性能,确定出了适宜的催化体系及反应条件。实验结果表明:(1)以钨酸钠为主催化剂、双氧水氧化环己醇合成环己酮的反应中,加入酸性配体可有效提高环己酮的产率。其中,HPA-2配体的助催化性能较好。在反应条件:钨酸钠1.2mmol,HPA-20.12mmol,环己醇2mL,双氧水2.5mL,反应温度80℃,反应时间6h,环己酮产率可达98.2%;(2)自制的催化剂中PW-1对双氧水氧化环己醇合成环己酮反应的催化性能较好。在反应条件:环己醇2mL,催化剂PW-10.08g,双氧水2.5mL,反应温度85℃,反应时间8h,此时环己酮的产率为92.6%;(3)双氧水氧化环己烷合成环己酮的反应中,自制催化剂A-载体L对反应的催化效果最为明显。在反应条件:催化剂量0.02g,丙酮10mL,环己烷0.2mL,双氧水1.5mL,80℃下反应8h,环己酮产率达到38.1%。
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