有机锡化合物的合成及表征

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有机锡化合物作为催化剂,PVC稳定剂,杀虫剂和抗中流药物而被广泛应用。本论文在前人工作的基础上,合成一系列有机锡化合物,并利用元素分析,红外,核磁等现代物理测试手段表征了它们的结构。 一.合成了含氧配体苯基苄基亚砜,三苯基氯化锡,以(甲基)丙烯酸为原料合成了十种新的β-烷氧羰基乙基三氯化锡及其与苯基苄基亚砜(Bzsoph)的配合物:Cl3SnCH2CHRCO2R1·L(R=H,CH3,R1=CH3,C2H5,C3H7,C3H5 C4H9,L=BzSOPh),并利用元素分析,红外,核磁对它们的结构进行了表征,分析了这些化合物的光谱特性和结构特征。β-烷氧羰基乙基三氯化锡配合物为分子内酯碳基和外部配体配位的六配位有机锡化合物。测定了三苯基氯化锡与苯基苄基亚砜配合物的晶体结构,其中锡原子周围的五个配位原子采取变形三角双锥构型。 二.合成了五中新的烷基或芳香基氯化锡R2SnCl2(R=Bu,Cy,Ph2,Bz,CH2CH2C-O2CH3)与4,5-二氮芴-9酮(DAO)的配合物,利用元素分析,IR,1HNMR对中间产物和目标分子进行了表征。光谱数据表明DAO以双齿螯合的形式与锡原子配位,配合物为八面体构型。还测定了DAO的晶体结构。 三.利用有机羧酸和R3SnOH/Bu2SnO在无水苯中分水回流脱水合成了一系列有机锡羧酸酯:R’3SnO2CCH2CH2COC6H4R-4,R’3SnO2-CCH=CHCOC6H4R-4 和{4-CH3C6H4COCH2CH2CO2Sn(Bu)2}2O(R=H,CH3,Cl;R’=Ph,Cy)。利用元素分析,红外,核磁,X-射线单品衍射对这些配合物的结构进行了表征,解释了它们的光谱特性和结构特征。X-射线单晶衍射表明化合物{4-CH3C6H4COCH2CH2CO2Sn(Bu)2)2O为四核中心对称二聚体结构,分子中存在Sn2O2四员环平面,环两侧备连有一个以锡原子为中心的六员环。X-射线单晶衍射结果表明化合物内存在羟基氧和羰基氧的配位,验证了文献推测的结构。曲阜师范大学硕士学位论文 四.用p一甲氧拨基乙基三苯基锡(Ph3SnCHZCHZCOOCH3)与澳在反应制得p一甲酷基乙基苯基二嗅化锡(BrZphsnCHZCHZCOOCH3)·BrZphsnCHZCHZCooCH3与氧化毗咤(pyo),三苯基氧磷(ph3po),苯基节基亚矾(BzsoPh),(3,5一二澳)水杨醛缩。一氨基酸希夫碱反应合成了五种新的有机锡配合物。利用元素分析,IR,’HNMR对它们的结构进行了表征,光谱数据表明氧化毗咤(pyo),三苯基氧磷(Ph3Po),苯基节基亚矾(Bzsoph)的有机锡配合物中,锡原子为分子内拨基氧和分子外配体配位的八面体结构。测定一J’Ph,SnCHZCHZCOOCH3和BrZPhsnCHZCHZC00CH3的晶体结构。x一射线单晶衍射结果表明p一甲氧拨基乙基三苯基锡和p一甲酷基乙基苯基二嗅化锡的构型不同。二嗅代化合物中存在分子内碳基氧和锡的配位,锡周围的五个配位原子以三角双锥形式排列。而三苯基甲酷锡中没有分子内氧和锡原子的鳌合结构,采取四方锥构型。
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