第一章第一部分,苯酚及其衍生物是一类非常重要的有机合成起始原料,同时也在环加成和去芳构化领域中有着非常关键的作用。通过直接环化的策略能得到一系列的苯并环系骨架,而通过去芳构化的方法我们可以将平面的芳香环系转化为高度功能化的三维结构。在此,我们分别对苯酚及其衍生物的直接环化反应和去芳构化反应进行了系统的总结。第二部分,利用简单易得的烯炔环化策略来构建三维多环骨架化合物是一种高效且直接的手段。构建多环化合物的传统方法主要是通过多步反应或者合成复杂的底物来实现的。然而使用烯炔化合物可以通过多米诺反应策略来实现这一目标。在此,我们系统地总结了以烯炔为底物结合多米诺反应策略合成三维多环框架化合物的方法。第三部分,脱羧烯丙基化反应是脱羧偶联反应中很重要的一个分支,它通过脱羧金属化反应生成有机金属中间体,接着通过还原消除得到偶联的产物。对于环加成反应该方法也同样适用。相较于C-H键活化反应该方法具有较高的区域选择性。在此我们系统地总结了脱羧烯丙基化反应的研究进展。第二章利用苯酚衍生物去芳构化的能力和烯炔底物的环化反应,我们实现了钯催化[2+2+1]环加成的串联反应,并且构建了一系列含有螺环的四环骨架化合物。该反应兼容多种杂环骨架的合成。这种新颖的方法在天然产物和药物分子合成中具有潜在的应用价值。第三章通过使用配体来调节反应的区域选择性和反应性是一种简洁、高效、经济但又具有挑战性的方法。我们利用最简单的萘酚和易制备的乙烯基环碳酸酯,通过不同的配体调控实现了高区域选择性的钯-π-烯丙基的[3+2]和[3+3]环加成反应。同时1-萘酚和2-萘酚都能适用于该方法,最大化地实现了多样性的合成。