中国的白酒酿造工艺历史久远,白酒酿造行业在推动经济发展和创造经济价值的同时,生产产生的废水也对环境造成了危害。现有废水处理工艺繁复、运行成本高、出水COD已不能满足提标要求,亟待优化。本课题对现有酱香型白酒废水各生化阶段中COD组分进行表征,分析主要有机物构成,重点关注难降解有机物经过生物单元处理的转化规律。制备含有代表性的难降解物质模拟废水,进入单一工艺或组合工艺,分析各工艺的处理效率和针对难降解有机物的有效性,寻找“高效、经济”的处理方式,为指导现有白酒废水工艺优化提供理论基础和科学依据。得出以下结论:（1）采用化学分析、FTIR及GC-MS表征酱香型白酒废水COD组分:原水COD 9350 mg·L-1,厌氧出水COD 3425 mg·L-1,好氧出水COD 1625 mg·L-1。FTIR及GC-MS表明三种废水中COD组分均为含苯有机物、长链有机物、含氮有机物及酚类、羧酸类有机物。原水中难降解有机物主要由以1-甲基-4-异丙苯等为代表的含苯有机物,以庚酸、辛酸等为代表的长链有机物及以双十二烷基二甲基溴化铵为代表的含氮有机物组成,分别占总有机物的27.44%、52.80%及12.69%;厌氧出水难降解有机物主要由以4-甲基苯酚等为代表的含苯有机物,以辛酸、壬酸、癸酸等为代表的长链有机物及以氨基酸类为代表的含氮有机物组成,分别占总有机物的43.96%、18.31%及33.72%;好氧出水难降解有机物主要由以4-甲基苯酚等为代表的含苯有机物,以1,1-二甲氧基十二烷等为代表的长链有机物及以2-甲基-7-氨基苯并呋喃为代表的含氮有机物组成,分别占总有机物的65.76%、11.15%及20.22%。表征结果说明原水、厌氧出水、好氧出水中COD组分复杂,均含有难降解的特征有机物。（2）为避免COD复杂组分干扰,针对废水难降解有机物中含量高的4-甲基苯酚（代表含苯有机物）、正辛酸（代表长链有机物）及牛白蛋白（BSA,代表蛋白质及含氮有机物）三种特征有机物,配置模拟溶液进行铁碳和芬顿单一工艺降解实验。结果表明,芬顿工艺对苯环、C-C、C=O、C-N、N-H等结构均有较强的破坏能力,能有效分解废水中的含苯、长链及含氮有机物。铁碳工艺对这三类有机物降解能力有限。（3）以现有厌氧工艺为核心分别组合铁碳工艺及芬顿工艺处理（2）中的模拟废水,对比单一工艺发现,铁碳工艺作为厌氧工艺的预处理,能大幅促进厌氧微生物对长链有机物降解;芬顿工艺放置在厌氧工艺后端,能更好的去除厌氧出水中的难降解有机物。（4）采用“铁碳-厌氧-芬顿回流工艺”对酱香型白酒实际废水进行验证性实验,结果表明:30天连续进水实验,出水COD达到965 mg·L-1,相比单一厌氧工艺出水,COD去除效率由63.37%升至89.68%,增幅达26.31%。实际废水经单一厌氧工艺处理,废水中含苯有机物、长链有机物及含氮有机物去除率分别为31.82%、52.75%及63.81%;而经优化组合工艺处理后三类有机物去除率分别为64.87%、67.40%及68.76%,去除率分别提升30.39%、14.65%和4.95%,含苯有机物去除效果增幅显著。