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邻苯二甲酸酯（Phthalate esters，PAEs）是一种普遍存在的全球性污染物，具有内分泌干扰效应和“致畸、致癌、致突变”作用。PAEs难溶于水，进入水环境后易吸附于颗粒物而进入沉积相，或被水生生物吸收而蓄积于生物体内。河流及河口作为连接陆地与海洋之间的过渡带，是陆源污染物质输送至海洋的最重要通道，研究PAEs在陆地河流及入海河口的污染状况、迁移过程、输送通量以及污染历史，是环境地球化学的重要内容，可为河流、河口及海洋生态环境PAEs的污染控制提供重要的理论依据。 论文选择九龙江及其河口为研究区域，以PAEs为研究对象，系统研究2014年4月-2015年1月期间，该区域PAEs在丰水期、平水期、枯水期的浓度水平、空间分布、季节变化、相间分配，探讨PAEs在河流及河口区的污染来源、历史及迁移过程，估算PAEs的入海通量，并对PAEs可能存在的生态风险进行评价，得到以下结论: (1)九龙江河口区PAEs的环境地球化学特征 该区域丰水期、枯水期、平水期三个季节的表层水、悬浮颗粒物(SuspendedParticulate Matter(SPM))、沉积物样品中，均可检出DMP、DEP、DIBP、DBP、DEHP、DINP等6种PAEs;表层水、SPM、沉积物三相中∑6PAEs的含量水平分别在10-9、10-6、10-7量级，其中DIBP和DEHP为含量最高的两种单体。 空间分布上，表层水中PAEs的含量随盐度升高呈先上升后下降的趋势，河口混合区含量最高;SPM中PAEs的含量随着盐度升高呈上升趋势，最高值在口外海滨区;沉积物中PAEs的含量随着盐度升高呈下降趋势，最低值在口外海滨区。 季节变化上，DEHP和DBP在水体、SPM和沉积物中的变化基本一致，均表现为丰水期＞枯水期＞平水期;而DIBP、DMP、DEP在水体表现为丰水期＞平水期＞枯水期，在SPM和沉积物表现为平水期＞丰水期＞枯水期;而DINP在三个季节没有明显规律。 在表层水、SPM、沉积物之间的相态分配上，PAEs分子结构中烷基链上碳链越长则疏水性增强，越容易从水体迁出并吸附于SPM，沉降并进入沉积物中，呈现出水体-SPM分配系数(logKd)、水体-沉积物分配系数（IogKd）增大趋势。但九龙江河口区检出的6种PAE单体随烷基链上碳链加长，logKd、logKd并无明显规律，这可能与研究区域水动力条件、污染物非单一来源等有关。 (2)九龙江PAEs的环境地球化学特征 九龙江北溪和西溪表层水、沉积物及滨河土壤中，均检出DMP、DEP、DIBP、DBP、DEHP和DINP等6种PAEs;三相中∑6PAEs的含量水平分别在10-9、10-7、10-7量级，其中DIBP、DEHP和DBP为含量最高的3种单体。 空间分布上，九龙江北溪、西溪及河口区表层水体中检出6种PAEs总量(∑6PAEs)表现为河口＞西溪＞北溪，沉积物中∑6PAEs表现为西溪＞北溪＞河口。这一结果表明，陆地输入至河口区的水体PAEs并不是河口区水体PAEs的唯一来源，而河口区沉积物∑6PAEs偏低(低于河口区SPM中∑6PAEs)，可能是河口区沉积物PAEs受航道定期清淤的影响，也可能是受河口水动力的因素影响而重新进入海洋。 相关分析和主成分分析结果表明，北溪、西溪沉积物与滨河土壤PAEs平均含量、化学组成相关性较高，说明水体、沉积物PAEs主要来自陆源;而北溪、西溪、河口PAEs的主要来源存在差异，结合北溪、西溪、河口周边的生产生活状况，推测北溪、河口的PAEs主要来源于人类生活、工业排废、航运等过程，而西溪PAEs主要来源于人类生活、农业活动等过程。 估算结果表明，九龙江水体向河口输送的PAEs通量为98.20 t/a，其中溶解相入海比例占90％以上，即九龙江输送的PAEs主要以溶解相为主，而颗粒相入海比例仅占10％以下。 (3)九龙江河口区PAEs的沉积记录 在河口区采集的3个沉积物柱样中，均检出DMP、DEP、DIBP、DBP、DEHP和DINP等6种PAEs，柱样中检出PAEs的种类、含量均与该区域表层沉积物PAEs种类、含量基本一致，表明研究区域PAEs的来源相对稳定;沉积物柱样中DEHP、DINP为含量最高的两种单体，其次为DIBP、DBP，而DMP、DEP含量最低。 对G3沉积物柱样进行210Pb定年测定，推测该柱样在0-30 cm和30-54 cm两个层位之间的沉积速率分别为1.94 cm/a和1.69 cm/a，沉积年代在1986-2012年之间，历时约26年。G3柱样中各PAE单体以及∑6PAEs沉积记录结果表明，该区域各PAE单体含量、∑6PAEs在1986年至大约2006年间基本稳定，而2006年后呈现快速上升并可能继续加剧的趋势。 (4)九龙江及河口区PAEs的生态风险评价 采用商值法和安全阈值法对九龙江及河口区水体PAEs生态风险进行评价。商值法结果表明，九龙江及河口区水体DEHP、DIBP具有较高的生态风险，DINP具有中等生态风险，DMP、DEP不存在生态风险;而安全阈值法结果表明，水体中DEHP存在生态风险。 采用质量基准法和商值法对九龙江及河口区沉积物PAEs的生态风险进行评价。质量基准法结果表明，九龙江及河口区沉积物中含量较高的DBP和DEHP不存在生态风险;而商值法结果表明，九龙江及河口区沉积物中DIBP具有较高的生态风险，DMP、DEP、DBP、DEHP和DINP均无生态风险。 采用商值法表征了九龙江及河口区沉积物柱样中PAEs对水生生物的生态风险。结果表明，自2006年以来，九龙江河口PAEs的生态风险呈不断增高的趋势。