本论文Amorphispironone和三个雪松烷类倍半萜为目标分子进行合成研究,针对在合成研究中采用催化氢化反应还原双键的问题,对四取代烯烃不对称催化氢化研究进展进行了简要的总结。包括以下四章内容:第一章四取代烯烃不对称催化氢化研究进展四取代烯烃的不对称催化氢化反应以高产率、高对映选择性、原子经济性和对环境影响小为特征而具有广阔的应用前景。本章主要介绍五种不同类型的四取代烯烃不对称催化氢化的研究进展。包括:（1）四取代酰胺基丙烯酸衍生物的不对称氢化;（2）四取代丙烯脂的不对称氢化;（3）四取代烯酰胺的不对称氢化;（4）四取代丙烯酮的不对称氢化;（5）四取代非官能团化烯烃的不对称催化氢化。共37篇文献。第二章Amorphispironone的合成研究Amorphispironone是从紫穗槐树叶中分离出的鱼藤酮类化合物,具有一个新颖的氧杂螺环季碳手性中心,对EBV-EA具有较强的抑制作用。其良好的生物活性及新颖的骨架结构,吸引了我们课题组的注意。拟以四取代烯烃的不对称催化氢化构筑其顺式邻位双氢为关键反应,对Amorphispironone进行合成研究。以间苯二酚和苯乙酸为原料,经过酰基化、环加成反应完成模型底物2-35的合成,目前正在对不对称催化氢化反应进行研究。同时,我们对消旋天然产物Amorphispironone也进行了合成,已经完成了三环化合物2-66的合成,相关研究仍在进行中。第三章三个雪松烷倍半萜的合成研究雪松烷倍半萜具有共同的三环[5.3.1.01,5]十一烷核心骨架,部分化合物在核心骨架的右侧镶嵌含氧五元环亚结构单元,形成更加新颖和复杂的8-氧杂-四环[7.2.2.01,5.06,13]十三烷骨架,它包含六个连续的手性中心（包括两个全碳季碳手性中心和一个含氧季碳手性中心）。因此,此类化合物的合成有巨大的挑战。在此,我们报道以仿生的[5+2]环化/醚化为关键反应完成三个雪松烷倍半萜的全合成。以香茅醛和甲基乙烯基酮为原料,经脯氨酸衍生物催化的Michael加成反应及羟醛缩合反应得到环己烯酮衍生物,经甲基金属试剂对烯酮进行1,2-加成后三级醇氧化重排得到新的环己烯酮衍生物。此环己烯酮衍生物在无金属条件下进行氧化去芳化及烯丙位氧化得到关键中间体化合物3-40。利用氧化去芳化诱导的[5+2]环加成/醚化为关键反应,高度立体控制的把化合物3-40转化为8-氧杂-四环[7.2.2.01,5.06,13]十三烷核心骨架,一步构筑了五个连续手性中心。最后经过沃尔夫-黄鸣龙还原碳基及Ranry Ni催化加氢还原双键得到8,14-cedranoxide,经四氧化钌氧化得到8,14-cedranolide,再经还原酯基得到二醇化合物8,14-cedranediol。从而简洁高效的完成了三个雪松烷倍半萜的不对称全合成。