【摘 要】
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邻氨基苯酚是许多天然化合物、科学材料、医药分子等的合成中间体,尤其在医药领域的应用备受关注。传统的制备方法反应步骤繁琐、选择性差、产率低。随着金属有机化学的发展,
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邻氨基苯酚是许多天然化合物、科学材料、医药分子等的合成中间体,尤其在医药领域的应用备受关注。传统的制备方法反应步骤繁琐、选择性差、产率低。随着金属有机化学的发展,导向基辅助过渡金属催化的C-H键胺化反应为邻氨基苯酚类化合物的合成提供了新方法。与传统方法相比,该方法避免了碳氢键的预活化,反应步骤简单,具有较高的选择性和原子经济性。本论文主要开展了基于硫代甲酰胺基导向的Cp*Co(Ⅲ)催化C-H键活化构筑C-N键的研究,合成了一系列邻氨基苯酚类化合物,主要研究结果如下:开发了一种简单、高效的硫代甲酰胺基导向Cp*Co(Ⅲ)催化的C-H键直接胺化反应,实现了一系列邻氨基苯酚类衍生物的高效合成。该方法以5 mol%Cp*Co(CO)I2作为催化剂,10 mol%Ag NTf2,和20 mol%特戊酸作为添加剂,1,2-二氯乙烷作为溶剂,苯基二甲基氨基甲硫酸酯类化合物和二噁唑酮类衍生物发生C-H键直接胺化反应,以良好的产率合成了37种的邻-(2-苯甲酰氨基苯基)二甲基氨基甲硫酸酯类化合物。该方法反应体系简单高效、原子经济性高、选择性较高、底物适用性较好、官能团耐受性较强、产物导向基易于脱除。并根据相关文献报道和实验探究,推测了该反应可能的机理。(?)Scheme 1
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